2022届老高考化学(人教版)一轮总复习学案:第12讲 氮及其重要化合物 (含解析).doc
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1、第第 12 讲讲氮及其重要化合物氮及其重要化合物 高考备考导航 考试要求:1.结合真实情境中的应用实例或通过实验探究,了解氮及其重要化合物的主要 性质。2.知道氮及其重要化合物的制备方法,认识氮的化合物对生态环境的影响。 名师点拨:本讲知识内容丰富,涉及面广,是高考命题的热点内容之一。试题常以氮元 素及其化合物知识为载体,与基本概念、基本理论、实验、计算等密切结合。高考对本节内 容的考查主要有四点:一是结合氮及其化合物的转化考查基本概念、基本理论;二是结合 NOx 和 HNO3的性质考查相关实验及计算;三是以框图推断形式考查氮及化合物的性质和应用;四 是结合相关工业生产考查含氮化合物对环境质量
2、的影响。预计 2022 年高考中,金属与硝酸反 应的相关计算、物质的推断和检验、以工农业生产为背景的化工生产工艺流程、有关氮化合 物性质的实验探究,环境保护的重要性,形成可持续发展意识和绿色化学观念将是考查的热 点。 考点一氮气及氮的氧化物的性质 核心知识梳理 1自然界中氮的存在和氮的固定 2氮气 电子式为_NN_,结构式为_NN_。 (1)物理性质:_无_色_无_味气体,密度比空气略小,_不_溶于水。熔点、沸点很低。 (2)化学性质 N2分子结构很稳定,化学性质_不活泼_。 与 O2反应。 _N2O2= 放电 2NO_。(N2不能通过一步反应生成 NO2) 工业合成氨。 _N23H2 催化剂
3、 高温、高压 2NH3_。 与 Mg 反应。 _3MgN2= 点燃 Mg3N2_。 (Mg3N2是离子化合物,遇水强烈水解。) 3氮的氧化物 (1)氮有多种价态的氧化物,氮元素从15 价都有对应的氧化物,如 N2O、_NO_、 N2O3、NO2(或_N2O4_)、N2O5,其中属于酸性氧化物的是 N2O3、_N2O5_。氮的氧化物都有 毒,都是大气污染物。 (2)NO 和 NO2性质的比较。 性质NONO2 颜色状态气味_无_色无味气体 _红棕色_、有刺 激性气味的气体 溶解性难溶于水与水反应 毒性有毒有毒 与水反应不反应_3NO2H2O=2HNO3NO_ 与氧气反应2NOO2=2NO2不反应
4、 对人体和 环境的影响 与_血红蛋白_结合,使人中 毒 转化成 NO2,形成酸雨、_光 化学_烟雾 形成酸雨、_光化学烟雾_、破 坏臭氧层 制法 试剂Cu 和稀硝酸Cu 和浓硝酸 收集用排水法收集用向上排空气法收集 注意:氮的氧化物都有毒,其中 NO2与 N2O4存在下列平衡:2NO2N2O4,因此实 验测得 NO2的平均相对分子质量总是大于 46。 验证某无色气体为 NO 的方法是向无色气体中通入 O2(或空气),无色气体变为红棕色。 NO 能用排水法收集,不能用排空气法收集;而 NO2能用向上排空气法收集,不能用排 水法收集。 4氮氧化物对环境的污染及防治 (1)常见的污染类型 a光化学烟
5、雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生的一 种有毒的烟雾。 b酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成 HNO3和 HNO2,随雨雪降到地面形成酸雨。 c破坏臭氧层:NOx可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。 dNO 与血红蛋白结合使人中毒。 (2)常见的 NOx尾气处理方法 a碱液吸收法 2NO22NaOH=NaNO3NaNO2H2O NO2NO2NaOH=2NaNO2H2O NO2、NO 的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是 n(NO2)n(NO)。一般适合工 业尾气中 NOx的处理。 b催化转化法 在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒
6、气体(N2)或 NOx与 CO 在一定温度下 催化转化为无毒气体(N2和 CO2)。一般适用于汽车尾气的处理。 5NO2和溴蒸气的比较与鉴别 NO2和溴蒸气在性质上的相似性 a均有氧化性; b溶于水后溶液均呈酸性; c均能与碱反应。 NO2和溴蒸气的鉴别方法 鉴别溴蒸气和 NO2不能用淀粉KI 试纸、碱溶液等,但可以利用它们性质上的差异性来 鉴别。 a通入水中,NO2溶于水发生反应:3NO2H2O=2HNO3NO,反应后溶液无色,而 溴蒸气溶于水后溶液呈橙色。 b通入 AgNO3溶液中,有淡黄色沉淀生成的为溴蒸气(Br2H2OHBrHBrO,HBr AgNO3=AgBrHNO3),无此现象的为
7、 NO2。 c通入 CCl4有机溶剂中,易溶于 CCl4而且 CCl4溶液呈橙红色的为溴蒸气,无此现象的 为 NO2。 6隐含反应 2NO2(g)N2O4(g)的应用 通 常 “ 纯 净 ” 的 NO2或 N2O4并 不 纯 净 , 因 为 在 常 温 、 常 压 下 就 能 发 生 反 应 2NO2(g)N2O4(g),由于此反应可逆,导致一些物理量的理论值与实际值存在差异。如在标 准状况下收集的 1 mol NO2的体积小于 22.4 L;NO 与 O2混合后,平均相对分子质量应大于按 已知条件求得的数值。 基础小题自测 1判断正误,正确的打“”,错误的打“”。 (1)豆科植物通过根瘤菌吸
8、收空气中的氮,属于氮的固定,固氮反应一定属于氧化还原反 应。() 提示固氮是游离态的氮生成化合态的氮,所以氮的化合价一定发生变化。 (2)食品袋中充氮气可用来防腐。() (3)NO 中的 NO2杂质气体,可通过盛有水的洗气瓶除去。() 提示NO2溶于水生成 NO,便可除去 NO 中的 NO2。 (4)CO、NO、NO2都是大气污染气体,在空气中都稳定存在。() 提示NO 遇 O2反应生成 NO2。 (5)氮的氧化物和硫的氧化物既是形成光化学烟雾,又是形成酸雨的主要物质。() (6)N2与 O2在放电条件下直接化合成 NO2。() 提示N2与 O2在放电条件下直接化合成 NO。 (7)汽车尾气中
9、有 NOx,主要是汽油不充分燃烧引起的。() (8)制二氧化氮时,用水或 NaOH 溶液吸收尾气。() (9)氮元素的非金属性很强,但 N2的化学性质特别稳定。() (10)用氢氧化钠溶液吸收工业废气中的 NO2:2NO22OH =NO 3NO 2H2O。 () (11)工业上利用合成氨实现人工固氮涉及氧化还原反应。() (12)NO2通入 FeSO4溶液中始终无明显现象。() (13)在实验室里,NO 和 NO2均可用排水法收集。() (14)NO 能够与人体里血红蛋白结合,造成人体缺氧中毒。() (15)用湿润的淀粉 KI 试纸或 NaOH 溶液可以鉴别溴蒸气和 NO2。() (16)密闭
10、容器中 2 mol NO 与 1 mol O2充分反应,产物的分子数为 2NA。() (17)通过灼热的镁粉,可除 N2中的少量氧气。() (18)可用 NO2与水反应制取硝酸,故 NO2是酸性氧化物。() (19)NO2与 H2O 反应中氧化剂与还原剂的质量比为 12。() 2深度思考: (1)俗话说“雷雨发庄稼”,这说明雷雨中含有能被植物吸收利用的化合态的氮。请写出 三个有关的化学方程式: _N2O2= 放电或高温2NO_; _2NOO2=2NO2_; _3NO2H2O=2HNO3NO_。 (2)溴蒸气和 NO2都为红棕色气体,用湿润的淀粉 KI 试纸或 NaOH 溶液能鉴别它们吗? 为什
11、么?若不能,请你设计一种简单的方法,鉴别溴蒸气和 NO2。 提示(2)不能鉴别。因为这两种气体都有氧化性,都可以把 KI 中的 I 氧化成 I2,从而 使试纸变蓝色。 NaOH 溶液可以吸收溴蒸气和 NO2而形成无色溶液。 鉴别的方法: 用 AgNO3 溶液,Br2可与 AgNO3溶液反应生成浅黄色沉淀 AgBr;用水,溶于水后有颜色的是 Br2,无 颜色的是 NO2。 考点突破提升 微考点 1氮气及其氧化物的性质和应用 典例 1 (2021经典习题选萃)下列关于自然界中氮循环(如图)的说法不正确的是 (A) A氮元素均被氧化 B工业合成氨属于人工固氮 C含氮无机物和含氮有机物可相互转化 D碳
12、、氢、氧三种元素也参与了氮循环 解析N2NH3中氮元素被还原,A 错误;工业合成氨是氮气转化为氨气,属于人工固 氮,B 正确;通过生物体,铵盐(含氮无机物)与蛋白质(含氮有机物)可相互转化,C 正确;生 物体合成蛋白质的过程有 C、H、O 的参与,D 正确。 (2)(2021江苏高三检测)N2O、NO 和 NO2等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气 需处理后才能排放。 N2O 的处理。N2O 是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使 N2O 分解。 NH3与 O2在加热和催化剂作用下生成 N2O 的化学方程式为_2NH32O2= 催化剂 N2O3H2O_。 NO 和 NO2的处理
13、。已除去 N2O 的硝酸尾气可用 NaOH 溶液吸收,主要反应为 NONO22OH =2NO 2H2O 2NO22OH =NO 2NO 3H2O .下列措施能提高尾气中 NO 和 NO2去除率的有_C_(填字母)。 A加快通入尾气的速率 B采用气、气逆流的方式吸收尾气 C吸收尾气过程中定期补加适量 NaOH 溶液 .吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到 NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是 _NaNO3_(填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是_NO_(填化学式)。 NO 的氧化吸收。用 NaClO 溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中 NO 的去除率。其他条件 相同,NO 转化为 NO
14、 3的转化率随 NaClO 溶液初始 pH(用稀盐酸调节)的变化如下图所示。 A 在酸性 NaClO 溶液中, HClO 氧化 NO 生成 Cl 和 NO 3, 其离子方程式为_3HClO2NO H2O=3Cl 2NO 35H _。 BNaClO 溶液的初始 pH 越小,NO 转化率越高。其原因是 _溶液 pH 越小,溶液中 HClO 的浓度越大,氧化 NO 的能力越强_。 解析本题以氮氧化物的处理为载体,考查有关化学方程式或离子方程式的书写。 NH3与 O2反应:2NH3 8e N2O,O2 4e 2O2 ,根据电子守恒和原子守恒,写出化 学方程式:2NH32O2= 催化剂 N2O3H2O。
15、 .根据用碱液吸收氮氧化物的原理,为提高去除率,可采取缓缓通入气体,气、液逆 流以及定期补加 NaOH 溶液的方法,故选 C。 .从题给离子方程式看,晶体中所含主要杂质为 NaNO3;当nNO2 nNO 1 时,NO2、NO 可 全部吸收,nNO2 nNO ac .若起始不通入 NO2,则最终检测不 到 SO2 4 3%氨水b 空气 蒸馏水c 3%氨水d 下列说法不正确的是(C) A控制 SO2和氮氧化物的排放是治理雾霾的有效措施 B反应室中可能发生反应:SO22NO22H2O=H2SO42HNO2 C本研究表明:硫酸盐的形成主要与空气中 O2有关 D农业生产中大量使用铵态氮肥可能会加重雾霾的
16、形成 解析因为空气中的硫酸盐会加剧雾霾的形成,SO2和氮氧化物在一定条件下可以产生 SO2 4,所以控制 SO2和氮氧化物的排放是治理雾霾的有效措施,故 A 项正确,不符合题意; 反应室中 SO2为还原剂,NO2为氧化剂,N2作载体,蒸馏水作吸收液,可发生反应:SO2 2NO22H2O=H2SO42HNO2,故 B 项正确,不符合题意;由已知 bdac,若起始不 通入 NO2,则最终检测不到 SO2 4,可知硫酸盐的形成主要与 NO2有关,故 C 项错误,符合题 意;铵态氮肥易挥发产生氨气。由已知的数据分析可知,在载气相同,吸收液为氨水的条件 下,将 SO2和 NO2按一定比例混合时产生 SO
17、 2 4的浓度较大,而空气中的硫酸盐又会加剧雾霾 的形成,所以农业生产中大量使用铵态氮肥可能会加重雾霾的形成,故 D 项正确,不符合题 意。 微考点 2氮氧化物溶于水的定量判断 典例 2 (2021天津高三检测)如图所示,相同条件下,两个容积相同的试管分别装 满 NO2和 NO 气体,分别倒置于水槽中,然后通过导管缓慢通入氧气,边通边慢慢摇动试管, 直到两个试管内充满液体。假设试管内的溶质不向水槽中扩散,则(1)和(2)两个试管内溶液物 质的量浓度之比为(A) A11B43 C57D75 解析设试管的容积为 V,水充满整个试管,溶液的体积是 V,无论是 NO2还是 NO 最 终都转变成了 HN
18、O3,根据氮元素守恒,生成的 HNO3的物质的量相等,则硝酸的物质的量浓 度相等,故选 A。 对点集训 2(1)(2021经典习题选萃)在一定条件下,将 NO2和 O2的混合气体 12 mL 通 入足量水中,充分反应后剩余 2 mL 气体(同温同压下),则原混合气体中氧气的体积为(D) 1.2 mL2.4 mL3 mL4 mL AB CD 解析由 4NOO22H2O=4HNO3可知, 若剩余的气体是 O2, 则 V(NO2)4 5(12 mL 2 mL)8 mL, V(O2)12 mL8 mL4 mL。 若剩余的气体是 NO(2 mL)6 mL NO2。 则 V(O2)1 5(12 mL6 m
19、L)1.2 mL。 (2)(2021福建福州四中月考)将容积为 50 mL 的量筒内充满二氧化氮和氧气的混合气体, 将量筒倒置在盛满水的水槽里,一段时间后,量筒里剩余气体体积为 5 mL,若向量筒内鼓入 氧气后,可以观察到量筒内水柱继续上升,直至量筒内完全被水充满,则原混合气体中 NO2 和 O2的体积比是(A) A437B187 C41D223 解析NO2、O2与水的反应属于循环反应,可简化为 4NO2O22H2O=4HNO3;根 据“若向量筒内鼓入氧气后,可以观察到量筒内水柱继续上升,直至量筒内完全被水充满” 可知,反应后剩余气体为 NO,其体积为 5 mL,结合反应 3NO2H2O=2H
20、NO3NO 可知生 成 5 mL NO, 需消耗 NO2的体积为 5 mL315 mL, 其余的 35 mL 混合气体按 V(NO2)V(O2) 41 恰好发生反应,则混合气体中氧气的体积为 35 mL1 57 mL,则二氧化氮的体积为 50 mL7 mL43 mL,故原混合气体中 NO2和 O2的体积比为 437。 萃取精华: 氮的氧化物与 O2、H2O 反应的计算 利用关系式求解 氮的氧化物溶于水的过程中所发生的反应有: 3NO2H2O=2HNO3NO2NOO2=2NO2。 叠加后得4NO2O22H2O=4HNO3; 4NO3O22H2O=4HNO3; NO2NOO2H2O=2HNO3。
21、若 NO2、O2混合气体通入水中,由式可知其体积比有: V(NO2)V(O2) 41,恰好完全反应,无剩余气体 41,NO2过量,剩余气体为 NO 因过量的 NO2和水反应 若 NO、O2通入水中,由式可知其体积比有: V(NO)V(O2) 43,恰好完全反应,无剩余气体 43,NO 过量,剩余气体为 NO 若 NO、NO2、O2通入水中,当 V(NO)V(NO2)V(O2)111 时,恰好转化为 HNO3, 即按式反应。当 V(NO)V(NO2)V(O2)111 时,可先将 NO2转化为 NO,然后再按照 NO 和 O2溶于水的反应进行计算。 依据氮氧原子个数比求解 通过上述方程式的关系,我
22、们不难发现:无论是哪种情况,生成 HNO3的 NO、NO2、O2 中氮氧原子个数比都为 25。都等效于硝酸的酸酐 N2O5与 H2O 的反应。在解题时,我们也 可以利用这个关系来进行分析判断,并最终得出结论。 氮氧原子个数比 25,无剩余气体 25,氧气不足,剩余气体为 NO (3)利用电子守恒关系求解 从氧化还原反应的电子得失角度分析上述反应,都是氮的氧化物被氧气氧化生成硝酸。 NO 失 3e HNO3NO2 失 1e HNO3 O2 得 4e HNO3 解题时,可以根据氮的氧化物失电子总数氧气得电子总数的关系来求解。 考点二硝酸的性质和应用 核心知识梳理 1硝酸的物理性质 (1)纯硝酸为_
23、无色_、有_刺激性_气味的液体,熔点:_42 _、沸点:_83 _、密 度:_1.5 gcm 3_。 (2)硝酸沸点较低,_易_挥发,在空气中遇水蒸气形成_白雾_。 (3)质量分数在 69%以上的硝酸称为_浓硝酸_。95%以上的浓硝酸叫做_发烟_硝酸。 2硝酸的化学性质 (1)强酸性 稀硝酸使紫色石蕊试液_变红色_。浓硝酸使紫色石蕊试液_先变红后褪色_,反应过程 中浓硝酸表现强酸性和强氧化性。 (2)不稳定性 硝酸见光或受热会分解产生 NO2气体。 _4HNO3(浓) = 或光照2H 2O4NO2O2_ 硝酸应用棕色瓶放置在阴凉处。市售浓硝酸呈黄色,是因为硝酸分解生成的 NO2溶解在 硝酸里。
24、 (3)强氧化性 与金属反应 稀硝酸与铜反应: _3Cu8HNO3(稀)=3Cu(NO3)22NO4H2O_ 浓硝酸与铜反应: _Cu4HNO3(浓)=Cu(NO3)22NO22H2O_ 硝酸几乎能与所有金属(Au、Pt 除外)反应,一般情况下,金属与浓 HNO3反应生成 NO2, 与稀 HNO3反应生成 NO,与极稀的 HNO3反应生成 N2O 或 NH3。 与非金属反应 硝酸能把许多非金属单质(如:C、S、P 等)氧化,生成最高价含氧酸或最高价非金属氧化 物。如与 C 的反应: _C4HNO3(浓)= CO24NO22H2O_ 与其他还原性化合物反应 硝酸可氧化 H2S、SO2、Na2SO
25、3、FeSO4、KI、NaBr 等还原性物质。 稀硝酸与 FeSO4溶液反应的离子方程式: _3Fe2 4HNO 3=3Fe3 NO2H2O_ (4)与有机物反应 硝化反应(与反应) 颜色反应 某些蛋白质(含有苯基的蛋白质)遇浓硝酸时变_黄色_。 特别提醒 (1)浓、稀硝酸均具有强氧化性,浓度越大,氧化性越强,其还原产物的价态越高。还原 产物一般为 HNO3(浓)NO2,HNO3(稀)NO。 (2)常温下,铁、铝遇浓硝酸能发生“钝化”并非不反应。故常温下浓硝酸可以用铁桶盛 放。 3硝酸工业制法的反应原理 (1)NH3在催化剂作用下与 O2反应生成 NO _4NH35O2= 催化剂 4NO6H2
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