1、 1有机化合物的组成与结构：(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子 式；(2)了解常见有机化合物的结构；了解有机化合物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构；(3)了解 确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)；(4)能正确书写有机化合 物的同分异构体(不包括手性异构体)；(5)能够正确命名简单的有机化合物；(6)了解有机分子中官能团之间 的相互影响。 2.烃及其衍生物的性质与应用：(1)掌握烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃的结构与性质；(2)掌握 卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化；(3)了解烃类及衍生物的重
2、要应 用以及烃的衍生物合成方法；(4)根据信息能设计有机化合物的合成路线。 3.糖类、氨基酸和蛋白质：(1) 了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用；(2)了解糖类、氨基酸和蛋白质在生 命过程中的作用。 4.合成高分子：(1)了解合成高分子的组成与结构特点；能依据简单合成高分子的结构 分析其链节和单体；(2)了解加聚反应和缩聚反应的含义；(3)了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在 发展经济、提高生活质量方面中的贡献。 1(2019 全国卷)化合物 G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)A 中的官能团名称是_。 (2)碳原子上连有 4 个不同
3、的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出 B 的结构简式，用星号(*)标出 B 中 的手性碳_。 (3) 写 出 具 有 六 元 环 结 构 、 并 能 发 生 银 镜 反 应 的B的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 _。 (不考虑立体异构，只需写出 3 个) (4)反应所需的试剂和条件是_。 (5)的反应类型是_。 (6)写出 F 到 G 的反应方程式_。 (7) 设 计 由 甲 苯 和 乙 酰 乙 酸 乙 酯 (CH3COCH2COOC2H5) 制 备的 合 成 路 线 _ _(无机试剂任选)。 解析 (3)由同分异构体的限定条件可知，分子中除含有六元环外，还含有 1 个饱和碳原子和C
4、HO。 若六元环上只有一个侧链，则取代基为CH2CHO；若六元环上有两个取代基，可能是CH3和CHO，它 们可以集中在六元环的同一个碳原子上(1 种)，也可以位于六元环的不同碳原子上，分别有邻、间、对 3 种 位置。 (4)由C、 E的结构简式和C转化为D的反应条件可推断D的结构简式为， 反应D与C2H5OH 在浓 H2SO4、加热条件下发生酯化反应生成 E。 (5)由 E、G 的结构简式及 F 转化为 G 的反应条件可推知 F 为，反应是与COOC2H5相连 的碳原子上的 H 原子被CH2CH2CH3取代的反应。 (7)结合反应的反应条件，甲苯先转化为，再与乙酰乙酸乙酯()发生 取代反应生成
5、在碱性条件下发生水解反应后再酸化即可得产物。 答案 (1)羟基 (2) (3) (任意 3 个即可) (4)C2H5OH/浓 H2SO4、加热 (5)取代反应 2 (2018 全国卷)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。 E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E 的路线如下： 回答下列问题： (1)葡萄糖的分子式为_。 (2)A 中含有的官能团的名称为_。 (3)由 B 到 C 的反应类型为_。 (4)C 的结构简式为_。 (5)由 D 到 E 的反应方程式为_。 (6)F 是 B 的同分异构体。7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应
6、可释放出 2.24 L 二氧化碳(标准状况)，F 的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简 式为_。 解析 (4)由 C 的分子式可知， B 中只有一个羟基发生取代反应， 因此 C 的结构简式为 。 (5)在 NaOH 溶液作用下发生水解反应生成和 CH3COONa，其化学方程 式为NaOH CH3COONa。(6)结合图示可知 B 的分子式为 C6H10O4， 即 F 的分子式也为 C6H10O4，其摩尔质量为 146 g mol17.30 g F 的物质的量为 7.30 g 146 g mol10.05 mol，结合 0.05 mol F
7、 与饱和 NaHCO3溶液反应生成 2.24 L(0.1 mol)CO2可知 1 mol F 中含 2 mol COOH，则 F 的结构 中，主链上含有 4 个碳原子时有 6 种情况，即 (数字表示另一个COOH 的位置，下同)和 ； 主链含 3 个碳原子时有 3 种情况， 即， 则符合条件的 F 的可能结构有 9 种。 其中核磁共振氢谱中吸收峰的峰面积之比为 311 的结构简式为 。 答案 (1)C6H12O6 (2)羟基 (3)取代反应 (4) (5)NaOH CH3COONa (6)9 3(2017 全国卷)化合物 H 是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物 A 制备 H 的一种合
8、成 路线如下： 已知：RCHOCH3CHO NaOH/H2O RCH=CHCHOH2O | 催化剂 | 回答下列问题： (1)A 的化学名称是_。 (2)由 C 生成 D 和 E 生成 F 的反应类型分别是_、_。 (3)E 的结构简式为_。 (4)G 为甲苯的同分异构体，由 F 生成 H 的化学方程式为 _。 (5)芳香化合物 X 是 F 的同分异构体，X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其核磁共振氢谱显示有 4 种 不 同 化 学 环 境 的 氢 ， 峰 面 积 比 为 6211 。 写 出 2 种 符 合 要 求 的 X 的 结 构 简 式 _。 (6)写出用环戊烷和 2- 丁炔为
9、原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。 解析 (1)由已知信息，结合 A 转化为 B 的条件及 B 的分子式可推知 A 为，其名称 为苯甲醛。 (2)由合成路线可知，B 的结构简式为，C 为，C 与 Br2的 CCl4溶液发生加成反应生成 D， 其在 KOH 的 C2H5OH 溶液中发生消去反应， 酸化后生成的 E 为，E 发生酯化反应生成 F： 。 (3)由(2)分析可知，E 的结构简式为。 (4)结合信息，由 F、H 的结构简式可推知 G 为，F 和 G 反应的化学方程式为 CCCOOC2H5 催化剂 。 (5)能与 NaHCO3反应放出 CO2，则同分异构体中含有羧基，且分子中含有
10、4 种氢原子，个数比为 6211，符合条件的同分异构体有 答案 (1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应 (4)C6H5CCCOOC2H5 催化剂 上述真题的题型为有机化学大题，难度中档。命题角度主要涉及： (1)常见官能团的名称，如 T1(1)、T2(2)。 (2)推断题中涉及有机物的名称、分子式、结构简式的书写，如 T1(2)(3)、T2(1)(4)、T3(1)(3)。 (3)推断过程中的有机反应类型书写，如 T1(5)、T2(3)、T3(2)。 (4)推断过程中主要转化方程式书写，如 T1(6)、T2(5)、T3(4)。 (5)根据核磁共振氢谱和性质书写同分异构体或数目，如 T1(3)、T
11、2(6)、T3(5)。 (6)结合推断过程中信息进行有机物合成路线的设计等，如 T1(7)、T3(6)。 预测 2020 年高考仍会在化学方程式书写、同分异构体和有机合成路线设计等方面命题时继续关注。 有机物的结构、性质及其反应类型 1有机物共线与共面问题 (1)代表物 甲烷：正四面体，乙烯：同一平面，乙炔：同一直线，苯：同一平面。 (2)注意审题 看准关键词：“可能”“一定”“最多”“最少”“共面”“共线”等，以免出错。 (3)规律 凡是碳原子与其他四个原子形成共价单键时，立体构型为四面体。 有机物分子的结构中只要出现一个饱和碳原子，则分子中的全部原子不可能共面。 CH4分子中最多有 3 个
12、原子处于同一平面内。 有机物分子的结构中每出现一个碳碳双键，则整个分子中至少有 6 个原子共面。 有机物分子的结构中每出现一个碳碳三键，则整个分子中至少有 4 个原子共线。 有机物分子的结构中每出现一个苯环，则整个分子中至少有 12 个原子共面。 2常见官能团的结构与性质 官能团 主要化学性质 烷烃 在光照下发生卤代反应； 不能使酸性 KMnO4溶液褪色； 高 温分解 不饱和烃 与 X2(X 代表卤素，下同)、H2、HX、H2O 发生加成反应；加 聚；易被氧化，可使酸性 KMnO4溶液褪色 苯及其同系物 取代反应，如硝化反应、卤代反应(Fe 或 Fe3 作催化剂)；与 H2发生加成反应；苯的同
13、系物使酸性 KMnO4溶液褪色 卤代烃 X 与 NaOH 溶液共热发生取代反应；与 NaOH 的醇溶液共热发 生消去反应 醇 OH 与活泼金属 Na 等反应产生 H2；消去反应，分子内脱水生成 烯烃；催化氧化；与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应 酚 OH 弱酸性；遇浓溴水生成白色沉淀；遇 FeCl3溶液呈紫色； 与醛发生缩聚反应 醛 与 H2加成生成醇；被氧化剂如 O2、Ag(NH3)2 、新制的 Cu(OH)2悬浊液等氧化 羧酸 酸的通性；酯化反应 酯 发生水解反应，酸性条件下生成羧酸和醇(或酚) 氨基酸 与酸或碱反应；分子间缩聚反应；两分子间缩合形成二肽； 发生缩聚反应 3.重要的有机反应类型
14、 (1)取代反应：烷烃、芳香烃的取代反应；酯化反应与酯的水解反应；卤代烃与酚的取代反应； 有机物分子间的脱水反应。 (2)加成反应：烯、炔、苯环、酮、醛等不饱和化合物的加成反应等。 (3)消去反应：醇、卤代烃的消去反应。 (4)加聚反应：含有和CC的有机物的加聚反应。 (5)缩聚反应：二元醇与二元醇；羟基羧酸分子间；氨基酸分子间；二元醇分子间；酚与醛 等。 (6)其他反应类型：氧化、还原反应；酯化反应；水解反应；银镜反应；硝化反应；烷化 反应；中和反应；卤代反应等。 4判断有机反应中某些反应物用量多少的方法 (1)H2用量的判断：有机物分子中的、CC、 (羰基)都 能在一定条件下与 H2发生加
15、成反应，当这些官能团的物质的量相等时，消耗 H2的物质的量之比为 12311。特别注意COOH、COOR(酯基)中的 C=O 键通常不与 H2发生加成反应。 (2)能与 NaOH 反应的有机物及其用量比例(设有机物分子官能团个数为 1)：卤代烃：11；苯环上 连接的卤原子：12；酚羟基：11；羧基：11；普通酯：11；酚酯：12。 (3)Br2用量的判断： 烷烃(光照下 1 mol Br2可取代 1 mol 氢原子)、 苯(FeBr3催化下 1 mol Br2可取代 1 mol 氢原子)、酚类(1 mol Br2可取代与OH 所连碳原子处于邻、对位碳原子上的 1 mol H 原子)、 (1 m
16、ol 双键可与 1 mol Br2发生加成反应)、CC(1 mol 三键可与 2 mol Br2发生加成反应)。 物质组成、结构与反应类型的确定 1(2019 济宁一模，节选)合成抗癌新药盐酸埃克替尼的关键中间体 G 的一种合成路线如图： 已知：A 分子中只有一种化学环境的氢； (1)A 的结构简式为_，名称为_。 (2)E 的分子式为_；F 中的含氧官能团的名称有_。 (3)由 E 生成 F 的反应类型是_，F 生成 G 的反应类型是_。 (4)D 与 NaHCO3溶液反应生成的有机物的结构简式是_。 答案 (1) 环氧乙烷 (2)C13H16O6 醚键、羧基、硝基 (3)取代反应 还原反应
17、 2(2019 青岛一模)有机物 M 可用于治疗支气管哮喘，慢性支气管炎。该有机物可以由有机物 A 经过 一系列反应合成得到，其合成路线如图所示： 请回答下列问题： (1)有机物 A 中含有官能团的名称为_。有机物 F 的名称为_。 (2)的反应条件为_，反应类型为_。 (3)有机物 B 的结构简式为_，的反应属于取代反应有_(填序号)。 解析 由反应前后物质结构，可知属于取代反应，同时生成 HI，A 发生信息中反应生成 B 为 ，反应为发生醇的消去反应，由 E 后产物结构，可知反应是与溴发生取代反 应生成C为， C发生卤代烃的水解反应生成D为， D 发生氧化反应生成 E 为， 反应是醛基被氧
18、化为羧基， 生成 M 的反应是羧基 与氨基脱去 1 分子水。 答案 (1)醛基、 醚键 邻氨基苯甲酸 (2)浓 H2SO4， 加热 消去反应 (3) 转化关系中的化学方程式的书写 3(2019 长沙市长郡中学一模)氟他胺(G)是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备 G 的 合成路线如下： 写出上述路线中对应反应序号的化学方程式，注明反应条件。 _， _， _。 4已知：有机物 F 是一种甜味剂，其结构简式为，F 的一种合成路线如 下： 已知：A 属于芳香族化合物； (1)写出上述路线中相应反应序号的化学方程式，并注明反应类型。 _，反应类型_； _，反应类型_； _，反应类型_；
19、 (2)D在 一 定 条 件 下 自 身 发 生 反 应 生 成 高 聚 物 ， 写 出 化 学 方 程 式 _。 有机化学方程式书写应注意下列几点 (1)注意配平，特别是取代反应，无机分子不能漏掉。 (2)注意条件要注明，相同反应物，条件不同，反应原理不同。 (3)缩聚反应方程式要注意小分子的数目，如(n1)H2O，(2n1)H2O 或 nH2O、2nH2O 的区别书写。 回归高考，真题验收 5(2018 全国卷)近来有报道，碘代化合物 E 与化合物 H 在 Cr- Ni 催化下可以发生偶联反应，合成一 种多官能团的化合物 Y，其合成路线如下： 已知：RCHOCH3CHO NaOH/H2O
20、RCH=CHCHOH2O 回答下列问题： (1)A 的化学名称是_。 (2)B 为单氯代烃，由 B 生成 C 的化学方程式为_ _。 (3)由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是_、_。 (4)D 的结构简式为_。 (5)Y 中含氧官能团的名称为_。 (6)E与F在Cr- Ni催 化 下 也 可 以 发 生 偶 联 反 应 ， 产 物 的 结 构 简 式 为 _。 (7)X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢， 其峰面积之比为 332。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式 _。 解析 (2)CH3CCH 与 Cl2在光照条件
21、下发生取代反应生成 ClCH2CCH(B)， ClCH2CCH 与 NaCN 在加热条件下发生取代反应生成 HCCCH2CN(C)，即 B C 的化学方程式为 ClCH2CCH NaCN HCCCH 2CNNaCl。 (4)HCCCH2CN 水解后生成 HCCCH2COOH， HCCCH2COOH 与 CH3CH2OH 发生酯化反应生成 HCCCH2COOC2H5(D)。 (6)F 为 ， 其与在 Cr- Ni 催化下发生偶联反应生成。 (7)根据题设条件可知， X 中含有 2 个CH3、 1 个碳碳三键、 1 个酯基、1 个CH2，则符合条件的 X 的结构简式如下： 答案 (1)丙炔 (2)
22、ClCH2CCHNaCN HCCCH 2CNNaCl (3)取代反应 加成反应 (4)HCCCH2COOC2H5 (5)羟基、酯基 6(2019 全国卷)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛 应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂 G 的合成路线： 已知以下信息： 回答下列问题： (1)A 是一种烯烃，化学名称为_，C 中官能团的名称为_、_。 (2)由 B 生成 C 的反应类型为_。 (3)由 C 生成 D 的反应方程式为_ _。 (4)E 的结构简式为_。 (5)E 的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构
23、简式 _、_。 能发生银镜反应； 核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 321。 (6)假设化合物 D、F 和 NaOH 恰好完全反应生成 1 mol 单一聚合度的 G，若生成的 NaCl 和 H2O 的总质 量为 765 g，则 G 的 n 值理论上应等于_。 解析 (1)A 有三个碳原子， 且为烯烃， 因此 A 的名称为丙烯； 由 B 和 HOCl 生成的 C 为 或，因此 C 中的官能团为氯原子和羟基。 (3)C 的结构简式为或，在 NaOH 作用下生成，该反应方程式为 NaOH NaClH2O 或NaOH NaClH2O。 (4)由生成物 F 以及信息可知，E 的结构简式为 。 (5)E
24、 的同分异构体是芳香族化合物，说明含有苯环；能发生银镜反应说明含有醛基；有三组峰说明有 三种等效氢原子，有一定的对称性，三组峰的面积比为 321，由此可写出满足条件的结构简式为 。 (6)由题给信息可知，要生成 1 mol G，同时生成(n2) mol NaCl 和(n2) mol 水，即得(n2) mol(58.518) g mol 1765 g，解得 n8。 答案 (1)丙烯 氯原子 羟基 (2)加成反应 (6)8 同分异构体的书写与数目的确定 1常见限制条件与结构关系总结 2同分异构体的常见类型与思维流程 (1)常见类型 碳链异构 位置异构 官能团异构。 (2)思维流程 明确书写什么物质
25、的同分异构体，该物质的组成情况怎样(题目直接给出或联系上下文推出)。 从有机物性质联想官能团或结构特征 官能团异构：a.羧基、酯基和羟基醛；b.醛与酮、烯醇；c.芳香醇与酚、醚；d.氨基酸和硝基化合物等。 结合结构限定条件考虑官能团的位置异构(苯环上位置异构、碳链异构等)。 3确定有机物同分异构体数目的 5 种方法 (1)基团连接法一元取代物数目 将有机物看作由基团连接而成，由基团的异构体数目可推断有机物的异构体数目。如：C4H9有四种 结构，丁醇(C4H9OH)、C4H9Cl 分别有四种结构。 (2)换位思考法 将有机物分子中的不同原子或基团换位进行思考。 如：乙烷分子中共有 6 个氢原子，
26、若有一个氢原子被氯原子取代所得一氯乙烷只有一种结构，那么五 氯乙烷也只有一种结构。 (3)等效氢原子法(又叫对称法)一元取代物数目 有机物分子中有多少种等效氢原子，其一元取代物就有多少种，从而确定同分异构体数目。分子中等 效氢原子有如下情况： 分子中同一个碳上的氢原子等效； 同一个碳上的甲基氢原子等效； 分子中处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。 (4)“定 1 移 2”法二元取代物数目 分析二元取代物的方法，先固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置，从而可确定同分异构 体的数目。如：分析 C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个氯原子的位置，移动另外一个氯原子。 (5)组合法 饱和一
27、元酯，R1有 m 种，R2有 n 种，则有 mn 种酯。如：C5H10O2的酯有 4含苯环同分异构体数目确定技巧 (1)若苯环上连有 2 个取代基，其结构有邻、间、对 3 种。 (2)若苯环上连有 3 个相同的取代基，其结构有 3 种。 (3)若苯环上连有X、X、Y 3 个取代基，其结构有 6 种。 (4)若苯环上连有X、Y、Z 3 个不同的取代基，其结构有 10 种。 5限定条件和同分异构体书写技巧 (1)确定碎片 明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎么样？解读限制条件，从性质联想结构，将物 质分裂成一个个碎片，碎片可以是官能团，也可是烃基(尤其是官能团之外的饱和碳原子)。 (2
28、)组装分子 要关注分子的结构特点，包括几何特征和化学特征。几何特征是指所组装的分子是空间结构还是平面 结构，有无对称性。化学特征包括等效氢。 同分异构体的书写与数目确定 1(2019 各地模拟精选)(1)同时符合下列条件的 C9H12O2的同分异构体共有_种(不考虑立体异 构)，其中核磁共振氢谱图表明分子中有 5 种氢原子的为_(写 1 种结构简式)。 a分子中含有苯环且苯环上有三个取代基； b1 mol 有机物最多能消耗 2 mol NaOH。 (2)符合下列 3 个条件的的同分异构体有_种。 与 FeCl3溶液显色；苯环上只有两个取代基；1 mol 该物质最多消耗 3 mol NaOH，其
29、中氢原子共 有五种不同环境的是_(写结构简式)。 (3)芳香化合物 X 是 1- 萘酚()的同分异构体，符合下列条件的同分异构体有_种。 有两个官能团；能发生银镜反应。 写出其中一种核磁共振氢谱有 4 组峰的同分异构体的结构简式：_。 解析 (1)同分异构体中：a.分子中含有苯环且苯环上有三个取代基；b.1 mol 有机物最多能消耗 2 mol NaOH，根据分子式 C9H12O2，共有 4 个不饱和度，说明含有苯环用去 4 个不饱和度，还含有 2 个酚羟基和 一个CH2CH2CH3或CH(CH3)2，共有 12 种结构：两个羟基处于邻位的有 224 种；两个羟基处 于间位的有 236 种；两
30、个羟基处于对位的有 122 种；其中核磁共振氢谱图表明分子中有 5 种氢原 子的应具有高度对称性，可能为 。 (2)同分异构体符合下列条件： 与 FeCl3溶液显色， 说明含有酚羟基； 苯环上只有两个取代基； 1 mol 该物质最多消耗 3 mol NaOH，说明另一个取代基为 RCOO，该取代基为 CH3CH2CH2COO、 (CH3)2CHCOO，这两种取代基都与酚羟基有邻、间、对 3 种位置关系，所以符合条件的有 6 种，其中氢 原子共有五种不同环境的是 。 (3)化合物 X 是 1- 萘酚的同分异构体，有两个官能团，能发生银镜反应，说明 X 分子中含 1 个苯环、1 个CC、1 个CH
31、O、1 个碳原子及若干个氢原子。若苯环上有 1 个取代基(、 CH2CCCHO 或CCCH2CHO)时， 有 3 种； 若苯环上有 2 个取代基(CH3和CCCHO、 CHO 和CCCH3、CCH 和CH2CHO、CHO 和CH2CCH)时，有 12 种；若苯环上有 3 个取代基(CH3、CCH 和CHO)时，有 10 种；共 25 种。核磁共振氢谱中有 4 组峰的同分异构体的 结构简式为 。 回归高考，真题验收 2(2015 全国卷，节选)(1)已知烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的 氢。则 A 的结构简式为_。 (2)DHOOC(CH2)3COOH的同分异构
32、体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)； 能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体 既能发生银镜反应，又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 611 的是_(写结构简式)；D 的所有同分异 构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是_(填字母)。 a质谱仪 b红外光谱仪 c元素分析仪 c核磁共振仪 解析 (1)烃 A 的相对分子质量为 70，则 A 的分子式为 C5H10。烃 A 的核磁共振氢谱显示只有一种化 学环境的氢，说明 A 分子中所有氢原子所处的化学环境相同，则其结构简式为。 (2)由 D 的结构简式知，其同分异构体满足条件：能与饱
33、和 NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有 COOH；既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，说明含有CHO 和COO(酯基)，结合 D 的分子 式分析可知，其同分异构体为甲酸酯，含有(HCOO)结构，则符合条件的同分异构体有 5 种结构，分别为 。核磁共振氢谱显示为 3 组峰，说明该有机物分子中有 3 种不同化学环境的氢原子；又知峰面积比为 611，说明 3 种氢原子的个数比为 611，该有机物的结 构简式为 。 答案 (1) (2)5 c 有机合成路线的设计 1熟记常见有机合成路线 (1)一元合成路线 (2)二元合成路线 (3)芳香化合物合成路线 2理解常见官能团的保护方法 (1)酚羟基的保护
34、：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 NaOH 反应，把OH 变 为ONa(或酯基)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转化为OH。 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl 等的加成反应将其 保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基(NH2)的保护：如由对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中，应先把CH3氧化成COOH 之 后，再把NO2还原为NH2。若先还原NO2生成NH2，再用 KMnO4氧化CH3时，NH2(具有还原 性)也被氧化。 3关注信息型合成路线的设计 (1)思路：根据待设计路线的原料试剂、最终产物，寻找题干中
35、与原料试剂、最终产物的相似基团，确 定待设计路线的原理条件和中间产物，最后完成整体设计路线。 (2)示例引导：已知流程路线为 4示例 请根据上述合成路线设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流 程图。 分析 关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转 化为氨基的过程) 由已知信息设计有机合成路线 1(2019 衡阳模拟)已知： (易被氧化)。写出以和甲醇为原料 合成的路线流程图(无机试剂任选)_ _。 =CHCOOH。写出以乙醇(CH3CH2OH) 为原料合成的路线流程图(无机试剂任选)_ _。 由题中合成路线设计新物质合成路线 3(2
36、019 潍坊一模，节选)有机物 H 是合成某种药物的中间体，一种合成路线如下： 根据上述合成路线设计以甲苯和(CH3CO)2O 为原料制备的合成路线(无机试剂任 选)。 4(2019 试题调研)有机物 G()是一种调香香精，也可用作抗氧化剂，工业合成路线 之一如下： 已知 A 转化为 B 的原理与 F 转化为 G 的相似，请写出由 A 制备的路线： _ _(无机试剂任选)。 有机合成路线的思维模板 分析原料和产物的组成与结构 寻找原料与产物的结构或官能团的差异 结合信息和题干合成路 线中部分转化条件 设计合成路线。 回归高考，真题验收 5(2018 全国卷，节选)化合物 W 可用作高分子膨胀剂
37、，一种合成路线如下： 苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合 成路线_ _ _(无机试剂任选)。 解析 由苯甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。联系题图中反应、设计合成路线。 有机合成与推断突破大题有机化学基础 1有机推断题的破题技巧 (1)根据反应条件推断某一反应的反应物或生成物，如反应条件为“NaOH 的醇溶液，加热”，则反应 物必是含卤素原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。 (2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 使酸性 KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或
38、苯的同系物。 遇 FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 加入新制 Cu(OH)2悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该 物质中含有CHO。 加入金属钠，有 H2产生，表示该物质分子中可能有OH 或COOH。 加入 NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有COOH。 (3)以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 醇的氧化产物与结构的关系 由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。 由取代产物的种数或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多， 说明此有机物结构的对称性越高，因此
39、可由取代产物的种数或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称 性而快速进行解题。 由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可 确定OH 与COOH 的相对位置。 (4)根据数据推断官能团的个数 加成时， 1 molCC消耗 1 mol H2(部分加成)或 2 mol H2(完全加成)， 1 mol CHO 消耗 1 mol H2， 1 mol 苯环消耗 3 mol H2。 1 mol RCHO(R 为烃基)与银氨溶液、新制 Cu(OH)2完全反应时分别生成 2 mol Ag 或 1 mol Cu2O。
40、 一元醇与乙酸反应生成酯时，其相对分子质量增加 42；二元醇与足量乙酸反应生成二元酯时，其相 对分子质量增加 84。 一元醇发生连续催化氧化反应过程中物质的相对分子质量变化情况为 RCH2OH Mr O2 催化剂， RCHO Mr2 O2 催化剂， RCOOH Mr14。 2高考常见信息归纳 (1)丙烯 H 被取代的反应：CH3CH=CH2Cl2 ClCH 2CH=CH2HCl。 (2)共轭二烯烃的 14- 加成反应： (3)烯烃被 O3氧化：RCH=CH2 O3 ZnRCHOHCHO。 (4)醛、酮的加成反应： (6)醛或酮与格氏试剂(RMgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇： (7)羧
41、酸分子中的 H 被取代的反应： (8)羧酸用 LiAlH4还原时，可生成相应的醇： RCOOH LiAlH4 RCH2OH。 (9)酯交换反应(酯的醇解)： R1COOR2R3OH R1COOR3R2OH。 3示例 (15 分)(2019 全国卷)氧化白藜芦醇 W 具有抗病毒等作用。 下面是利用 Heck 反应合成 W 的一种方法： 回答下列问题： (1)A 的化学名称为_。 (2)中的官能团名称是_。 (3)反应的类型为_，W 的分子式为_。 (4)不同条件对反应产率的影响见下表： 实验 碱 溶剂 催化剂 产率/% 1 KOH DMF Pd(OAc)2 22.3 2 K2CO3 DMF Pd(OAc)2 10.5 3 Et3N DMF Pd(OAc)2 12.4 4 六氢吡啶 DMF Pd(OAc)2 31.2 5 六氢吡啶 DMA Pd(OAc)2 38.6 6 六氢吡啶 NMP Pd(OAc)2 24.5 上述实验探究了_和_对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究_等对 反应产率的影响。 (5)X为D的 同 分 异 构 体 ， 写
