1、 - 1 - 第 3 节 盐类的水解 一、选择题 1在盐类水解的过程中，下列说法正确的是( ) A水的电离平衡不变 B水的电离程度一定会增大 C溶液的 pH 一定会增大 Dc(H )与 c(OH)的乘积一定会增大 答案 B 解析 盐类水解促进水的电离，故 A 项错误，B 项正确；强酸弱碱盐水解溶 液呈酸性， 水解过程中 pH 减小， C 项错误； 一定温度下的稀溶液中， c(H )与 c(OH )的乘积是一个常数，D 项错误。 2对于某酸的酸式盐 NaHY 的水溶液的下列叙述中，正确的是( ) A该酸式盐的水溶液一定显酸性 B该酸式盐的水溶液一定呈碱性 C若 HY 能水解，水解方程式为 HYH
2、 2O Y2 H 3O D若 HY 能水解，水解方程式为 HYH 2O H2YOH 答案 D 解析 NaHY 溶液常见的有三种情况： NaHSO4， 只电离， 不水解； NaHSO3， 其水溶液中 HSO 3电离程度大于水解程度，溶液显酸性；NaHCO3、NaHS，其水 溶液中 HCO 3、HS 水解程度大于电离程度，溶液显碱性。因 Y2不确定，故 A、 B 两项错误。C 式为电离方程式而非水解方程式。 3 25 时， 水的电离达到平衡： H2OH OH， 下列叙述正确的是( ) A将纯水加热到 95 时，Kw变大，pH 不变，水仍呈中性 B向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH )增大，
3、K w变小 C向纯水中加入少量碳酸钠固体，影响水的电离平衡，c(H )减小，K w不变 D向纯水中加入醋酸钠固体或盐酸，均可抑制水的电离，Kw不变 答案 C 解析 水的电离吸热，将纯水加热，电离平衡正向移动，c(H )、c(OH)均增 大，但 c(OH )与 c(H)仍然相等，故 K w变大，pH 变小，水仍呈中性，A 项错误； - 2 - 向纯水中加入稀氨水，溶液中 c(OH )增大，水的电离平衡逆向移动，但温度不变， Kw不变，B 项错误；向纯水中加入少量 Na2CO3固体，溶液中 c(H )减小，水的电 离平衡正向移动，但 Kw不变，C 项正确；向纯水中加入醋酸钠时，促进水的电离， D
4、项错误。 4下列有关问题，与盐的水解有关的是( ) NH4Cl 与 ZnCl2溶液可作焊接金属的除锈剂 用 NaHCO3与 Al2(SO4)3两 种溶液可作泡沫灭火剂 草木灰与铵态氮肥不能混合施用 实验室盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 加热蒸干 AlCl3溶液得到 Al(OH)3固 体 A B C D 答案 D 解析 NH4Cl 与 ZnCl2溶液中 NH 4、 Zn2 发生水解反应而使溶液呈酸性， 可 溶解金属锈蚀生成的氧化物，故可用作除锈剂，正确；用 NaHCO3与 Al2(SO4)3 两种溶液可作泡沫灭火剂，其原理是二者发生相互促进的水解反应生成 CO2和 Al(OH)3
5、， 正确； 草木灰与铵态氮肥不能混合施用， 其原因是草木灰中含有 K2CO3， CO2 3与 NH 4发生相互促进的水解反应，释放出 NH3，降低了肥效，正确；实验 室盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，其原因是 CO2 3发生水解反应而 使溶液呈碱性，易与玻璃中的 SiO2反应生成 Na2SiO3，正确；加热蒸干 AlCl3溶 液，促使水解平衡：AlCl33H2OAl(OH)33HCl 正向移动，加热蒸干得到 Al(OH)3固体，正确。 盐溶液蒸干时所得产物的判断方法 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得该盐，如 CuSO4溶液蒸干得 CuSO4固体。盐溶液水解生成易挥
6、发性酸时，蒸干后一般得对应的弱碱，如 AlCl3 溶液、FeCl3溶液蒸干后一般得 Al(OH)3、Fe(OH)3。 (2)考虑盐受热时是否分解。因为 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 受热 易分解，因此蒸干 Ca(HCO3)2溶液得 CaCO3固体；蒸干 NaHCO3溶液得 Na2CO3 固体；蒸干 KMnO4溶液得 K2MnO4和 MnO2的混合物；蒸干 NH4Cl 溶液不能得到 固体。 (3)还原性盐在蒸干其溶液时会被 O2氧化。例如蒸干 Na2SO3溶液得 Na2SO4 - 3 - 固体。 5下列根据反应原理设计的应用，不正确的是( ) ACO2 3H2O HC
7、O 3OH 热的纯碱溶液清洗油污 BAl3 3H 2O Al(OH)3(胶体)3H 明矾净水 CTiCl4(x2)H2O(过量) TiO2 xH2O4HCl 用 TiCl4制备 TiO2 D SiCl2H2OSn(OH)ClHCl 配制氯化亚锡溶液时加入 NaOH 固体 答案 D 解析 升高温度，促使 CO2 3的水解平衡正向移动，溶液中 c(OH )增大，碱性 增强，有利于油污的水解及清洗，A 正确；明矾是 KAl(SO4)2 12H2O，Al3 发生水 解生成 Al(OH)3胶体，可吸附水中悬浮杂质，起到净水作用，B 正确；TiCl4发生 水解反应生成 TiO2 xH2O 沉淀，经脱水制备
8、 TiO2，C 正确；SiCl2易发生水解反应， 而配制其溶液时，加入 NaOH 固体，消耗 HCl，促使水解平衡正向移动，生成 Sn(OH)Cl 沉淀，故应加入 HCl 溶液抑制其水解，D 错误。 6下列说法不正确的是( ) A明矾能水解生成 Al(OH)3胶体，可用作净水剂 B水解反应 NH 4H2O NH3 H2OH 达到平衡后，升高温度平衡逆向 移动 C制备 AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法 D盐类水解反应的逆反应是中和反应 答案 B 解析 明矾KAl(SO4)2 12H2O因 Al3 水解生成 Al(OH) 3胶体，能吸附水中悬 浮的物质，使之沉降，从
9、而起到净水的作用，A 项正确；盐的水解是吸热过程， 升高温度水解平衡正向移动，B 项错误；AlCl3、FeCl3、CuCl2溶液中分别存在 Al3 、 Fe3、 Cu2的水解平衡，直接将三种溶液加热蒸干得不到相应的固体，应在 HCl 气流中加热，C 项正确；盐类水解反应的逆反应是中和反应，D 项正确。 725 时，关于01 mol L 1 NH 4Cl 溶液、NaOH 溶液，下列叙述正确 的是( ) A若向中加适量水，溶液中 cCl cNH 4的值减小 B若向中加适量水，水的电离平衡正向移动 - 4 - C若将和均稀释 100 倍，的 pH 变化更大 D若将和混合，所得溶液的 pH7，则溶液中
10、的 c(NH3 H2O)c(Na ) 答案 B 解析 NH4Cl 溶液中存在 NH 4的水解平衡：NH 4H2O NH3 H2OH ， 加水稀释时，平衡正向移动，n(NH 4)减小，n(Cl )不变，则cCl cNH 4的值增大，A 错 误；NaOH 溶液中加水稀释，c(NaOH)减小，对水的电离抑制程度减小，故水的电 离程度增大，B 正确；均加水稀释 100 倍，NaOH 溶液的 pH 变化更大，C 错误； 将和混合，所得溶液呈电中性，据电荷守恒可得，c(NH 4)c(Na )c(H) c(Cl )c(OH)； 由于溶液的 pH7， 则有 c(OH)c(H)， 从而可得 c(NH 4)c(N
11、a )c(Cl)； 据物料守恒可得 c(NH 4)c(NH3 H2O)c(Cl )， 所以 c(NH 3 H2O)c(Na )。 801 mol L 1 KHS 溶液中，下列表达式不正确的是( ) Ac(K )c(H)c(OH)c(HS)2c(S2) Bc(K )c(HS)c(OH)c(S2)c(H) Cc(HS )c(S2)c(H 2S)01 mol L 1 Dc(S2 )c(OH)c(H 2S)c(H ) 答案 B 解析 根据溶液中的电荷守恒可得出：c(K )c(H)c(OH)c(HS) 2c(S2 )， A 项正确； 根据物料守恒可得出： c(K)c(S2)c(HS)c(H 2S)0 1
12、 mol L 1，C 项正确；把代入可得出：c(S2)c(OH)c(H 2S)c(H )，D 项正 确。KHS 溶液中 c(H )c(S2)，故 B 项错误。 9 常温下， 已知 0 1 mol L 1 的一元酸 HA 溶液， 其溶液的 pH1； 0 1 mol L 1 的一元碱 MOH 溶液，cOH cH 1012，将此两种溶液等体积混合，混合液中离子 浓度关系不正确的是( ) Ac(OH )c(HA)c(H) Bc(M )c(A)c(OH)c(H) Cc(A )c(M)c(H)c(OH) Dc(M )c(H)c(A)c(OH) - 5 - 答案 C 解析 根据题干条件推知 HA 为弱酸，M
13、OH 为强碱，二者恰好完全反应生成 盐 MA，A 发生水解反应 AH 2O HAOH ，因此 B 项正确，C 项错误； 根据质子守恒，A 项正确；根据电荷守恒，D 项正确。 离子浓度大小比较的规律 (1)多元弱酸溶液：根据多步电离分析。例如：在 H3PO4的溶液中，c(H )c(H 2PO 4)c(HPO2 4)c(PO3 4)。 (2)多元弱酸的正盐溶液：根据弱酸根离子的分步水解分析，例如：Na2CO3溶 液中，c(Na )c(CO2 3)c(OH )c(HCO 3)。 (3)多元弱酸的酸式盐溶液：要考虑酸根离子的电离程度与水解程度的相对大 小，如 HCO 3以水解为主，NaHCO3溶液中
14、c(Na )c(HCO 3)c(OH )c(H)；而 HSO 3以电离为主，NaHSO3溶液中 c(Na )c(HSO 3)c(H )c(OH)。 (4)不同溶液中同一离子浓度的比较：要看溶液中其他离子对其的影响。例如： 在物质的量浓度相同的下列溶液中：aNH4Cl、bCH3COONH4、cNH4HSO4， c(NH 4)由大到小的顺序是 cab。 (5)混合溶液中各离子浓度的大小比较：根据电离程度、水解程度的相对大小 分析。 分子的电离大于相应离子的水解。例如等物质的量浓度的 NH4Cl 与 NH3 H2O 混合溶液， c(NH 4)c(Cl )c(OH)c(H)； 等物质的量浓度的 CH
15、3COONa 与 CH3COOH 混合溶液，c(CH3COO )c(Na)c(H)c(OH)。 分子的电离小于相应离子的水解。 例如在 0 1 mol L 1 的 NaCN 溶液和 0 1 mol L 1 的 HCN 溶液的混合液中，各离子浓度的大小顺序为 c(Na )c(CN)c(OH )c(H)。 10下列溶液中浓度关系正确的是( ) A小苏打溶液中：c(Na )c(H)c(HCO 3)c(CO2 3)c(OH ) BCH3COONa 溶液中：c(CH3COO )c(Na) C物质的量浓度相等的 CH3COOH 溶液和 CH3COONa 溶液等体积混合： c(CH3COO )2c(OH)2
16、c(H)c(CH 3COOH) D01 mol/L 的 NaHA 溶液，其 pH4，则 c(HA )c(H)c(H 2A)c(A2 ) 答案 C - 6 - 解析 A 项，不符合电荷守恒，c(CO2 3)前的系数应为 2；B 项，因 CH3COO 水解，所以 c(CH3COO )c(H)c(A2)c(H 2A)，错误。 11已知 01 mol L 1 的二元酸 H2A 溶液的 pH40，则下列说法中正确的 是( ) A在 Na2A、NaHA 两溶液中，离子种类不相同 B在溶质的物质的量相等的 Na2A、NaHA 两溶液中，阴离子总数相等 C在 NaHA 溶液中一定有：c(Na )c(H)c(H
17、A)2c(A2)c(OH) D在 Na2A 溶液中一定有：c(Na )c(A2)c(H)c(OH) 答案 C 解析 在 Na2A 溶液中存在：Na2A=2Na A2，A2H 2O HA OH ，HAH 2O H2AOH ，H 2O H OH。在 NaHA 溶液中存在： NaHA=Na HA， HAH 2O H2AOH ， HA H A2， H 2O H OH。阳离子有：Na、H；阴离子有：A2、HA、OH。根据电荷守恒可知 在 Na2A、NaHA 溶液中都有：c(Na )c(H)c(HA)c(OH)2c(A2)。Na 2A 溶液中 c(Na )是 NaHA 溶液中 c(Na)的两倍，所以等物质
18、的量的 Na 2A、NaHA 中 Na2A 中阴离子总数多。因为 Na2A 是强碱弱酸盐，水解显碱性，所以 c(OH )c(H )。A2易水解，所以 c(Na)c(A2)，离子浓度关系为 c(Na)c(A2)c(OH)c(H )。由以上分析知 A、B、D 三项均不正确，C 项正确。 12向浓度为 01 mol L 1 NH 4Cl 溶液中加入少量 NH4Cl 固体，下列各量保 持减小的是( ) c(H ) c(NH 4) cNH 4 cCl cNH 4 cNH3 H2O cH NH 4的水解程度 - 7 - cH cNH 4 cNH 4 cNH3 H2O A B C D 答案 B 解析 NH4
19、Cl 溶液中存在水解平衡：NH 4H2O NH3 H2OH ，加入 少量 NH4Cl 固体，c(NH 4)增大，平衡正向移动，则溶液中 c(H )增大，错误；根 据勒夏特列原理可知，平衡正向移动，但 c(NH 4)仍比原平衡大，错误；c(NH 4) 增大，平衡正向移动，但 NH 4的水解程度减小，故cNH 4 cCl 增大，错误；NH 4的 水解平衡常数为 KhcNH 3 H2O cH cNH 4 ， 则 cNH 4 cNH3 H2O cH 1 Kh， 由于温度不变， Kh不变，故 cNH 4 cNH3 H2O cH 不变，错误；加入少量 NH4Cl 固体，水解平衡正 向移动，但 NH 4的水
20、解程度减小，正确；结合水解常数 Kh可知， cH cNH 4 Kh cNH3 H2O，加入少量 NH4Cl 固体，Kh 不变，c(NH3 H2O)增大，故 cH cNH 4减小， 正确；结合水解常数 Kh可知， cNH 4 cNH3 H2O cH Kh ，加入少量 NH4Cl 固体，水 解平衡正向移动，c(H )增大，但 K h不变，故 cNH 4 cNH3 H2O增大，错误。 二、非选择题 13 常温下碳酸(H2CO3)溶液和草酸(H2C2O4)溶液的电离平衡常数如下表所示： H2CO3 H2C2O4 Ka1 4310 7 5910 2 Ka2 5610 11 6410 5 请回答下列问题：
21、 (1)等浓度的H2CO3溶液和H2C2O4溶液中c(H )较大的是_(填化学式)。 - 8 - (2)01 mol L 1 Na 2CO3溶液的 pH_(填“”“ (3)c(Na )c(C 2O2 4)c(OH )c(HC 2O 4)c(H ) (4)005 解析 (1)Ka1(H2C2O4)Ka1(H2CO3)，则等浓度的 H2CO3溶液和 H2C2O4溶液相 比，H2C2O4溶液中 c(H )更大。 (2)由于 Ka2(H2C2O4)Ka2(H2CO3)，则浓度均为 01 mol L 1 的 Na2CO3和 Na2C2O4溶液相比，CO2 3的水解程度大于 C2O2 4，两种溶液都因水解
22、而显碱性，故 01 mol L 1 的 Na2CO3溶液的 pH 更大。 (3)01 mol L 1 Na 2C2O4溶液中存在水解平衡：C2O2 4H2O HC2O 4OH 、HC 2O 4H2O H2C2O4OH 及水的电离平衡：H 2O H OH，该溶 液显碱性，c(H )最小，Na不水解，则 c(Na)最大。C 2O2 4的两步水解中第一步水 解程度大，则有 c(C2O2 4)c(OH )c(HC 2O 4)，故溶液中离子浓度大小关系为 c(Na )c(C 2O2 4)c(OH )c(HC 2O 4)c(H )。 (4)01 mol L 1 H 2C2O4溶液与 01 mol L 1 NaOH 溶液等体积混合，二者恰 好完全反应生成 NaHC2O4，根据物料守恒可得 c(C2O2 4)c(HC2O 4)c(H2C2O4) c(Na )1 201 mol L 1005 mol L1。
