1、专题 26 有机合成与推断 2019 年高考题 1.【2019 全国理综，36，15 分】 化合物 G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）A 中的官能团名称是 。 （2）碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出 B 的结构简式， 用星号(*)标出 B 中的手性碳 。 （3） 写出具有六元环结构、 并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式 。 (不考虑立体异构，只需写出 3 个) （4）反应所需的试剂和条件是 。 （5）的反应类型是 。 （6）写出 F 到 G 的反应方程式 。 （7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)
2、制备的合成路线 (无机试剂任选)。 1. (1). 羟基（1 分） (2). （2 分） (3). 、 、 （3 分） (4). C2H5OH/ 浓 H2SO4、 加 热 （ 2 分 ） (5). 取 代 反 应 （ 2 分 ） (6). 、 （2 分） (7). （3 分） 【解析】 （1）根据 A结构简式可知 A中的官能团名称是羟基。 （2）碳原子上连有 4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据 B的结构简式可知 B中的手性碳原子可表示为。 （3）具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可 能的结构为、 。 （4）反应是酯化反应，所需的试剂和条件是乙
3、醇/浓硫酸、加热。 （5）根据以上分析可知的反应类型是取代反应。 （6）F到 G 的反应分两步完成，方程式依次为： 、 。 （7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备，可以先由 甲苯合成，再根据题中反应的信息由乙酰乙酸乙酯合成 ， 最后根据题中反应的信息由合成 产品。具体的合成路线图为：， 。 【点睛】本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体 的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选 择、 物质的结构简式、 化学方程式、 同分异构体的书写的知识。 考查学生对知识的掌握程度、 自学能力、接受新知识、新信
4、息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实 际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结 构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题， 掌握常见的有机 代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团 的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路线 图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。 2. 【2019 全国理综，36,15 分】环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各 种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面
5、是制备一种新型环氧树脂 G 的合成路线： 已知以下信息： 回答下列问题： （1）A 是一种烯烃，化学名称为_，C 中官能团的名称为_、 _。 （2）由 B 生成 C 的反应类型为_。 （3）由 C 生成 D 的反应方程式为_。 （4）E 的结构简式为_。 （5）E 的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物 的结构简式_、_。 能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 321。 （6）假设化合物 D、F 和 NaOH 恰好完全反应生成 1 mol 单一聚合度的 G，若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量为 765g，则 G 的 n 值理论上应等于_。 2.
6、 （除标明外，每空 2 分） (1). 丙 烯 （ 1 分 ） 氯 原 子 羟 基 （ 1 分 ） (2). 加 成 反 应 (3). 或 （4） （5） (6). 8 【解析】 （1）根据以上分析，A为 CH3CH=CH2，化学名称为丙烯；C 为， 所含官能团的名称为氯原子、羟基， 故答案为：丙烯；氯原子、羟基； （2）B和 HOCl发生加成反应生成 C， 故答案为：加成反应； （3）C在碱性条件下脱去 HCl 生成 D，化学方程式为： ， 故答案为：； （4）E的结构简式为。 （5）E的二氯代物有多种同分异构体，同时满足以下条件的芳香化合物：能发生银镜反 应，说明含有醛基；核磁共振氢谱有三
7、组峰，且峰面积比为 321，说明分子中有 3种 类型的氢原子，且个数比为 3：2：1。则符合条件的有机物的结构简式为、 ； 故答案为：、； （6）根据信息和，每消耗 1molD，反应生成 1molNaCl 和 H2O，若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量为 765g，生成 NaCl 和 H2O的总物质的量为 765 76.5 / g g mol =10mol，由 G的结构可 知，要生成 1 mol单一聚合度的 G，需要(n+2)molD，则(n+2)=10，解得 n=8，即 G 的 n值理 论上应等于 8， 故答案为：8。 3.【2019 江苏，17,15 分】化合物 F 是合成一种天然茋
8、类化合物的重要中间体，其合成路线 如下： （1）A中含氧官能团的名称为 和 。 （2）AB的反应类型为 。 （3）CD的反应中有副产物X（分子式为C12H15O6Br）生成，写出X的结构简式： 。 （4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 。 能与FeCl3溶液发生显色反应； 碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。 （5）已知：（R 表 示烃基，R和 R“表示烃基或氢） 写出以和 CH3CH2CH2OH 为原料制备的合成路 线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 3. （1）（酚）羟基 （1分） 羧基（1分
9、） （2）取代反应（2分） （3） （3分） （4）（3分） （5） （4 分） 【解析】 （1）由 A的结构简式可知，A中含氧官能团为-OH和-COOH，名称为(酚)羟基、 羧基，故答案为：(酚)羟基；羧基； （2）根据以上分析可知，AB的反应中-COOH 中的羟基被氯原子取代，反应类型为取代 反应， 故答案为：取代反应； （3）观察对比 C、D的结构可知，CD的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3取代生成 D，根据副产物 X的分子式 C12H15O6Br，CD 的反应生成的副产物为 C 中两个酚羟基都发 生了取代反应，可知 X 的结构简式为， 故答案为：； （4）C为，C的同分异构体满
10、足以下条件：能与 FeCl3溶液发生显色 反应，说明含有酚羟基；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数 目比为 1:1，说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则 该同分异构体为酚酯，结构简式为， 故答案为：； （5）根据逆合成法，若要制备，根据题给已知可先制备和 CH3CH2CHO。结合所给原料，1-丙醇催化氧化生成 CH3CH2CHO，参考题中 EF的反应条 件， 在 LiAlH4条件下发生还原反应生成 ，和 HCl 发 生取代反应生成，在 Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成 ，和 CH3CH2CHO在一定条件下反应生成，所 以合成路线设计
11、为： CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO， ， 故答案为：CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO， 。 【点睛】本题以化合物 F的合成路线为载体，考查官能团的识别、反应类型的判断、副产物 结构简式的推导、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。难点是有机合成路线 的设计， 有机合成路线的设计， 先对比原料和产物的结构， 采用“切割化学键”的分析方法， 分析官能团发生了什么改变， 碳干骨架发生了什么变化， 再根据有机物的之间的相互转化和 题给信息进行设计。 4.【2019 北京理综，25,16 分】抗癌药托瑞米芬的前体 K 的合成路线如下。 已知： 有机物结构可用键线式表示，如(C
12、H3)2NCH2CH3的键线式为 （1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2C O3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是_ _，反应类型是_。 （2）D中含有的官能团：_。 （3）E的结构简式为_。 （4）F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式 为_。 （5）M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是_。 包含2个六元环 M可水解，与NaOH溶液共热时，1 mol M最多消耗2 mol NaOH （6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用
13、是_。 （7）由K合成托瑞米芬的过程： 托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是_。 4. （1） 取代反应（或酯化反应） （2 分） （2）羟基、羰基（2 分） （3）（2 分） （4）（2 分） （5）（2 分） （6）还原（加成） （2 分） （7）（2 分） 【解析】 （1）根据以上分析，A 为苯甲酸，B 为苯酚，苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3， 加 热 条 件 下 发 生 取 代 反 应 生 成C为， 化 学 方 程 式 为 ， 故答案为：取代反应； （2）D为，D 中含有的官能团为羰基、羟基， 故答案为：羰基、羟基； （3）D发生信息中的反应生成 E，其结构简式为， 故答案为：； （4
14、）F经碱性水解，酸化得 G 和 J，J 经还原可转化为 G，则 G和 J 具有相同的碳原子数和 碳骨架，则 G 为；J 为， 故答案为：； （5）J 为，分子式为 C9H8O2，不饱和度为 6，其同分异构体符合条件的 M， 包含两个六元环， 则除苯环外还有一个六元环， M可水解， 与氢氧化钠溶液共热时， 1molM 最多消耗 2molNaOH，说明含有酚酯的结构，则 M的结构简式为， 故答案为：； （6）由合成路线可知，E和 G 先在 LiAlH4作用下还原，再水解最后得到 K， 故答案为：还原剂；水解； （7）由合成路线可知，托瑞米芬分子中含有碳碳双键，两个苯环在双键两侧为反式结构， 则其结
15、构简式为：， 故答案为：。 5.【2019 天津理综，8,18 分】我国化学家首次实现了膦催化的32环加成反应，并依据 该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 已知32环加成反应： （ 1 E 、 2 E 可以是 COR 或 COOR ） 回答下列问题： （1）茅苍术醇的分子式为_，所含官能团名称为_，分子中手性 碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为_。 （2）化合物 B 的核磁共振氢谱中有_个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不 考虑手性异构）数目为_。 分子中含有碳碳三键和乙酯基 23 COOCH CH 分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯
16、基直接相连的同分异构体的结构简式_。 （3）CD的反应类型为_。 （4）DE的化学方程式为_， 除E外该反应另一产物的系统命名为 _。 （5）下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是_（填序号） 。 a 2 Br bHBr cNaOH溶液 （6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M， 在方框中写出路线流程图（其他试剂任选） 。 5. （1） 1526 C H O （1 分） 碳碳双键、羟基（2 分） 3（1 分） （2）2（1 分） 5（1 分） 323 3 CH CHCCCOOCH CH | CH 和 32223 CH CH CH CCCOOCH C
17、H （3）加成反应或还原反应（1 分） （4）（2 分） 2-甲基-2-丙醇或 2-甲基丙-2-醇（2 分） （5）b（2 分） （6） （Pd C写成Ni等合理催化剂亦可，3 分） 【解析】 （1）茅苍术醇的结构简式为，分子式为 C15H26O，所含官能团 为碳碳双键、羟基，含有 3 个连有 4个不同原子或原子团的手性碳原子，故 答案为：C15H26O；双键、羟基；3； （2）化合物 B 的结构简式为 CH3CCCOOC（CH3）3，分子中含有两类氢原子，核磁共振 氢谱有 2个吸收峰；由分子中含有碳碳叁键和COOCH2CH3，且分子中连续四个碳原子在 一条直线上，则符合条件的 B 的同分异构
18、体有、 CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3、CH3CH2CCCH2COOCH2CH3、 CH3CCCH2CH2COOCH2CH3和等 5 种结构， 碳碳叁键和 COOCH2CH3直接相连的为、 CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3， 故答案为： 2；5；、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3； （3）CD的反应为与氢气在催化剂作用下发生加成反应（或还原反 应）生成，故答案为：加成反应（或还原反应） ； （4）与甲醇与浓硫酸共热发生酯基交换反应生成，反应 的化学方程式为， HOC （CH3） 3的系统命名法的名称为 2甲基2丙醇， 故答案为： ， 2甲基2丙醇； （5）和均可与溴化
19、氢反应生成， 故答案为：b； （6） 由题给信息可知， CH3CCCOOCH2CH3与CH2=COOCH2CH3反应生成 ， 与氢气发生加成反应生成，故答案为： 。 【点睛】本题考查有机物推断与合成，对比物质的结构明确发生的反应，侧重对有机化学基 础知识和逻辑思维能力考查， 有利于培养自学能力和知识的迁移能力， 需要熟练掌握官能团 的结构、性质及相互转化。 6.【2019 全国理综，36,15 分】氧化白藜芦醇 W 具有抗病毒等作用。下面是利用 Heck 反 应合成 W 的一种方法： 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_。 （2）中的官能团名称是_。 （3）反应的类型为_，W 的分子式为_
20、。 （4）不同条件对反应产率的影响见下表： 实验 碱 溶剂 催化剂 产率/% 1 KOH DMF Pd(OAc)2 22.3 2 K2CO3 DMF Pd(OAc)2 10.5 3 Et3N DMF Pd(OAc)2 12.4 4 六氢吡啶 DMF Pd(OAc)2 31.2 5 六氢吡啶 DMA Pd(OAc)2 38.6 6 六氢吡啶 NMP Pd(OAc)2 24.5 上述实验探究了_和_对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究 _等对反应产率的影响。 （5）X 为 D 的同分异构体，写出满足如下条件的 X 的结构简式_。 含有苯环；有三种不同化学环境的氢，个数比为 621；1 mol
21、的 X 与足量金 属 Na 反应可生成 2 g H2。 （6）利用 Heck 反应，由苯和溴乙烷为原料制备，写出合成路线 _。（无机试剂任选） 6.（1）间苯二酚（1，3-苯二酚）(1 分) （2）羧基、碳碳双键 （2 分） （3）取代反应 （2 分） C14H12O4（2 分） （4）不同碱(1 分) 不同溶剂(1 分) 不同催化剂（或温度等）(1 分) （5）(2 分) （6）(3 分) 【解析】 （1）A物质所含官能团是两个酚羟基，且苯环上有两个是间位的取代基，那物质的 命名就是间苯二酚或 1，3-苯二酚； （2）物质中含有的官能团是碳碳双键和羧基 （3）D物质到 E物质没有双键的消失，
22、且在 O原子处增加了氢原子，没有双键参与反应所 以属于取代反应，W 物质中可以轻松数出共有 14个 C 原子，4 个氧原子，氢原子的个数可 以通过不饱和度来推断出，14 个碳的烷应该有 30个氢，现在该分子有 9个不饱和度，其中 一个苯环 4 个，一个双键 1 个，一个不饱和度少 2 个氢，所以 30-92=12，因此有 12个氢 原子，即分子式为 C14H12O4。 （4）可以从表格中寻找溶剂一样的实验、碱一样的实验发现得出：实验 1，2，3探究了不 同碱对反应的影响；实验 4，5，6探究了不同溶剂对反应的影响，最后只剩下不同催化剂对 实验的影响。 （5）D 的分子式为：C8H9O2I，要求
23、含苯环，那支链最多含两个 C，且 1molX 与足量 Na反 应可生成 2g氢气，那就证明有两个酚羟基或醇羟基，又有三种不同环境的氢 6:2:1，那一 定是有两个甲基和两个酚羟基，因为醇羟基没有 6个相同环境的氢， 则符合条件的有机物结 构简式为。 （6）由题意中的 heck反应可知需要一个反应物中含双建，一个反应物中含 I；从苯出发可 以经过溴乙烷和溴化铁的反应制得乙苯， 乙苯在乙基上通过烷烃的取代反应引入氯原子， 卤 代烃在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应产生双键， 得到苯乙烯； 可以仿照反应通过相同条 件在苯环上引入一个碘原子，因此合成路线图为 。 【点睛】最后一个写合成路线，要必须从已有的
24、物质出发，不得自己添加反应所需有机物， 仿照题中出现的反应，将合成路线分为两部分，一次合成，遇到不会的合成，首先要在题意 和已知中寻找。清楚想要有碳碳双键出现应该利用卤代烃的消去反应。 2018 年高考题 1. （2018 全国理综，36，15 分）以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重 要的生物质转化平台化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E 的路线如 下： 回答下列问题: (1)葡萄糖的分子式为 。 (2)A 中含有的官能团的名称为 。 (3)由 B 到 C 的反应类型为 。 (4)C 的结构简式为 。 (5)由 D 到 E 的反应方程式为 。 (6)
25、F 是 B 的同分异构体。 7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳(标准 状况)，F 的可能结构共有 种(不考虑立体异构);其中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积 比为 311 的结构简式为 。 1. (1)C6H12O6（2 分） (2)羟基（2 分） （3）取代反应（2 分） (4) （2 (5) (3 分) (6)9（2 分） （2 【解析】 本题结合有机合成考查多种有机物间的相互转化和同分异构体的书写等。葡萄糖 经催化加氢生成的 A 为 CH2OH(CHOH)4CH2OH，B 和 CH3COOH 发生酯化反应，结合 C 的分子 式可知 B 和 CH3CO
26、OH 以等物质的量反应， 则 C 的结构简式为； 参考 E 的结构简式可知 C 中羟基与硝酸发生反应，则 D 为 D 在碱性条件下发生水解反应生成 E。 （1）葡萄糖是一种重要的单糖，其分子式为 C6H12O6。 （2）根据 A 的结构简式可知 A 中含有的官能团为羟基。 （3）由 B 和 C 的结构简式可知 子式为 C6H10O4，即 F 的分子式也为 C6H10O4，其摩尔质量为 146 gmol-1，7.30 g F 的物质的 量为=0.05 mol， 结合 0.05 mol F 与饱和 NaHCO3 溶液反应生成 2.24 L （0.1 mol）CO2可知 1 mol F 中含 2 m
27、ol COOH，则 F 的结构中，主链上含有 4 个碳原子时有 6 种情况，即（数字表示另一个COOH 的位置，下同）和 ；主链含 3 个碳原子时有 3 种情况，即，则 符合条件的 F 有 9311 的结 构简式为 2. （2018 北京理综，25，17 分）8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重 要的医药中间体。如图是 8-羟基喹啉的合成路线。 ii.同一个碳原子上连有 2 个羟基的分子不稳定。 (1)按官能团分类,A 的类别是 。 (2)AB 的化学方程式是 。 (3)C 可能的结构简式是 。 (4)CD 所需的试剂 a 是 。 (5)DE 的化学方程式是 。 (6)FG
28、的反应类型是 。 (7)ZK(将下列 KL 的流程图补充完整: (8)合成 8-羟基喹啉时,L 发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水, 则 L 与 G 物质的量之比为 。 2. (1)烯烃(1 【解析】 本题考查有机合成与推断。本题的难点是 A、B 和 C 的结构简式的推断。A 的分子 式为 C3H6，结合其与氯气反应的生成物 B 可以发生加成反应，可推知 A、B 分子中含有碳 碳双键，故 A 的结构简式为 CH2=CHCH3。CH2=CHCH3与 Cl2在高温下发生取代生成 CH2=CHCH2Cl，即 B 为 CH2=CHCH2Cl，B 与 HOCl 发生加成反应生成的 C
29、 为 ClCH2CHOHCH2Cl 或 HOCH2CHClCH2Cl，再由 D 的分子式可知 C 发生了水解反应，D 为 HOCH2CHOHCH2OH。有 了 A、B、C、D 的结构，后面的推理就不难了。 （1）按照官能团分类,CH2=CHCH3属于烯烃。 （2）AB 属于取代反应，注意勿漏掉生成的 HCl。 （3）CH2=CHCH2Cl 的结构不对称，它与 HOCl 发生加成反应时，可能生成 ClCH2CHOHCH2Cl 或 HOCH2CHClCH2Cl。 （4）CD 过程中， 氯原子发生了水解，所以所用的试剂是 NaOH 水溶液。 （5）DE 是醇类物质发生的消去反 应。 （6）F 是苯酚
30、，G 是苯酚分子中苯环上的氢原子被硝基取代的产物，故 FG 属于取代 反应。（7） KC9H11NO2， L 的分子式为 C9H9NO， 二者分子组成上相差一个 “H2O” ， 显然从 K 到 L 的过程中发生了消去反应。观察 K 的结构，它不能发生消去反应。但根据“已 知 i” ，可知 K 分子中醛基能与苯环上氢原子发生加成反应得到醇羟基，然后发生消去反应， 即可消去一个 H2O 分子。所以从 K 到 L 的流程为：K 分子中的醛基与苯环上的氢原子发生加 成反应生成，再由发生消去反应生成 (即 L)。 （8）合成 8-羟基喹啉的过程中，L 发生的是去氢氧化,一个 L 分子脱 去了 2 个氢原
31、子，而一个 GNO2变为NH2需要 6 个氢原子，则 L 与 G 的物质的 量之比应为 31。 3. （2018 全国理综，36，15 分）近来有报道,碘代化合物 E 与化合物 H 在 Cr-Ni 催化下可 以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物 Y,其合成路线如下： 回答下列问题: (1)ZK(#A 的化学名称是 。 (2)B 为单氯代烃,由 B 生成 C 的化学方程式为 。 (3)ZK(由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是 、 。 (4)D 的结构简式为 。 (5)Y 中含氧官能团的名称为 。 (6)E 与 F 在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 。
32、(7)X 与 D 互为同分异构体,且具有完全相同官能团。 X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境 的氢,其峰面积之比为 332。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式 。 3.(1)丙炔（1 (2) （2 (3)取代反应（2 分） 加成反应（2 (4) （2 (5)羟基、酯基（1 （6）（2 【解析】本题考查有机合成与推断。 （1）的名称为丙炔。 （2） 与 Cl2 在光照条件下发生取代反应生成 与 NaCN 在加热条件下发生取代反应生 成,即 BC 的化学方程式为 。 （3）A 生成 B 的反应为取代反应，结合已知信息可推出 G 生成 H 的反应为加成反应。 【走出误区】本题的易错点是
33、D 的同分异构体的书写，首先要结合题目条件弄清楚含有的 官能团和原子团，写出符合条件的一种结构简式，然后在此基础上移动官能团或原子团（如 CH3、CH2）得出其他同分异构体的结构简式。 4. （2018 天津理综，8，18 分）化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下： （1）A 的系统命名为 ，E 中官能团的名称为 。 （2） AB 的反应类型为 ，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法 为 。 （3）CD 的化学方程式为 。 （4） C 的同分异构体 W1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有 种，若 W
34、的 核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为 。 （5）F 与 G 的关系为（填序号） 。 a.碳链异构 b.官能团异构 c.顺反异构 d.位置异构 (6)M 的结构简式为 。 （7） 该路线中试剂与条件 1 为 ， X 的结构简式为 ； 试剂与条件2 为 ， Y 的结构简式为 。 4. (1)1,6-己二醇（1 分） 碳碳双键，酯基（2 （2）取代反应（1 分） 减压蒸馏（或蒸馏） （1 （3） 2 (4)5（1 分） （2 (5)c（1 (6) （1 (7)试剂与条件 1：HBr，（1 分） X：（2 分） 试剂与条件 2：O2/Cu 或 Ag，（1 分） Y：（2 【解析】 本题主要考查有
35、机物的命名、有机物的官能团、同分异构体数目的判断、有机反 应条件、有机化学方程式的书写等。 （1）A 的结构简式为 HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH，其 系统命名为 1,6己二醇。 E 中官能团为碳碳双键、 酯基。 （2） AB 的反应类型为取代反应； 1,6 HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br 的常用方法为蒸馏。 （3）CD 为和 乙醇的酯化反应。 （4）根据 W 能发生银镜反应，知 W 含有醛基或甲酸酯基，根据 1 mol W 最多能与 2 mol NaOH 反应，且产物之一可被氧化为二元醛，知 W 含有甲酸酯基，且含有 CH2Br，因此 W 可表示为 HCOOCH2
36、C3H6CH2Br，W 可看做 HCOOCH2、CH2Br 取代 丙烷中的两个 H，用定一移一法，可判断满足条件的 W 共有 5 种结构。W 的核磁共振氢谱 有 4 组峰的结构简式为。 （5）F、G 的不同之处是 F 中双键碳原子上 的两个 H 在碳碳双键同侧，G 中双键碳原子上的两个 H 在碳碳双键两侧，二者互为顺反异 构体。 （6）根据 G、N 的结构简式，可知 M 为。 （7）结合题给合 成路线，运用逆合成分析法，可知合成 5. （2018 全国理综，36，15 分）化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成 路线如下： 回答下列问题 （1）A 的化学名称为 。 （2）的反应类型是 （3）
37、反应所需试剂、条件分别为 。 （4）G 的分子式为 。 （5）W 中含氧官能团的名称是 。 （6）写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组 峰，峰面积比为 1：1） （7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起 始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线（无机试剂任选） 5.（1）氯乙酸（2 (2)取代反应（1 （3）乙醇/浓硫酸、加热（2 （4）C12H18O3（2 （5）羟基、醚键（2 (6) （2 【解析】 （1）A 的化学名称为氯乙酸。 （2）反应中CN 取代Cl，为取代反应。 （3）比较 D 和 E 的结构简式可知， 反应是 HOOCCH2COOH 与乙醇在浓硫
38、酸、 加热条件下发生的 酯化反应。 （4） 由 G 的结构简式可知 G 的分子式为 C12H18O3。 （5） 由 W 的结构简式可知,W 中含氧官能团的名称为羟基、醚键。 （6）根据题意知，满足条件的 E 的酯类同分异构体具有 高度对称结构，则满足条件的同分异构体为。 （7）由 苯甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。联系题图中反应、设计合成路线。 ZK) 6. (2018 江苏，17，15 分) 丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。 合成丹参醇的部 分路线如下: (1) A 中的官能团名称为 (写两种)。 (2)DE 的反应类型为 。 (3)B 的分子式为 C9H14O,写出 B 的结构简
39、式: 。 (4) 的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简 式: 。 分子中含有苯环,能与 FeCl3 溶液发生显色反应,不能发生银镜反应; 碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。 (5)写出以的合成路线流程图 (无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 6. （1）碳碳双键、羰基（2 分） （2）消去反应（2 分） （3）（3 分） （4）（35） 【解析】 本题考查有机合成与推断。 （1）A 中含有 2 个碳碳双键、1 个羰基（也称为酮羰 基） 。 （2） 仔细观察对比 D 和 E 的结构简式可知， 从 D 生成 E， 发生的是
40、分子内的脱水反应， 属于消去反应。 （3）A 中含有 8 个碳原子、不饱和度为 4，B 中含有 9 个碳原子，不饱和度 为 3。说明从 A 到 B，总的结果是发生了加成反应。具体反应过程是：羰基与 CH3MgBr 发生 加成反应， MgBrOMgBr， 而CH3加到羰基碳原子上， OMgBr 经过水解得到OH。据此不难得到 B 的结构简式。 （4）中含有 9 个碳原 子、3 个氧原子，且不饱和度为 7。其同分异构体中含有苯环，能与氯化铁溶液发生显色反 应， 即含有酚羟基； 碱性条件下能发生水解， 说明含有酯基， 由于一个苯环的不饱和度为 4， 一个酯基的不饱和度是 1，说明该同分异构体中还含有
41、碳碳不饱和键。2 个碳原子拥有 2 个 不饱和度，只能是存在碳碳叁键，即同分异构体中含有结构。如果是 ，碱性条件下水解后酸化得到，该分子中含 有 2 种不同化学环境的氢，符合题意。结合条件“酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境 的氢” ，推出该同分异构体中含有的是酚酯基，且酚酯基与酚羟基处于苯环的对位，综合上 述分析可知符合要求的同分异构体的结构简式为。（5） 首先观察目标产物的结构，该目标产物中含有六元环，结合“已知”反应可以推知，该目标 产物可由二烯烃与碳碳双键发生加成反应得到。但其原料中只含有 1 个碳碳双键， 所以要在该原料中再引入 1 个碳碳双键，可以通过卤代烃的消去反应来完成。则
42、有： 。最后一步用氢气还原即可得到目标产物。 【思维拓展】 在有机合成中，欲增加官能团的数目或者改变官能团的位置，往往需要通过 卤代烃的加成、消去来实现。因此，卤代烃是有机合成的重要中间体，是有机合成中的“桥 2017 年高考题 1.【2017 高考海南卷 15 题】（8 分）已知苯可以进行如下转化： 回答下列问题： （1）反应的反应类型为_，化合物 A 的化学名称为_。 （2）化合物 B 的结构简式为_，反应的反应类型为_。 （3）如何仅用水鉴别苯和溴苯_。 【答案】 （1） 加成反应 （或还原反应） （1 分） 环己烷 （1 分） （2）（2 分） 消 去反应（2 分）（3）在试管中加入少
43、量水，向其中滴入几滴苯或溴苯未知液体，若沉入 水底，则该液体为溴苯；若浮在水面，则该液体为苯（2 分） 【综合推断】苯在催化剂存在的条件下与氢气发生加成反应，生成的 A 是环己烷；光照条 件下，卤素能取代烃分子中的饱和氢原子，生成卤代烃，结合 B 的分子式可知其为一氯代 烃， 即一氯环己烷； 一氯环己烷在 NaOH 的醇溶液中能发生消去反应， 生成的 D 为环己烯。 【解析】（1）反应是苯与氢气发生的加成反应，也属于还原反应。（2）根据 B 的分 子式可知其为一氯环己烷；根据反应条件可知反应是卤代烃的消去反应。（3）苯与溴苯 都是无色液体且不溶于水，但苯的密度小于水的密度，而溴苯的密度大于水的
44、密度。据此， 可将未知液体分别滴加到水中， 根据未知液体在上层还是下层的不同现象即可鉴别苯和溴苯。 也可以在两种未知液体中分别滴加水，水在上层的原液体是溴苯，水在下层的原液体是苯。 2.【2017 高考浙江卷高考浙江卷自选模块自选模块 26 题题】（ (6 分)A 是天然气的主要成分，以 A 为原料在一定 条件下可获得有机物 B、C、D、E、F，其相互转化关系如图。已知烃 B 在标准状况下的密 度为 1.16 gL1，C 能发生银镜反应，F 为有浓郁香味，不易溶于水的油状液体。 请回答： (1) 有机物 D 中含有的官能团名称是_。 (2) DEF 的反应类型是_。 (3) 有机物 A 在高温
45、下转化为 B 的化学方程式是_。 (4) 下列说法正确的是_。 A有机物 E 与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈 B有机物 D、E、F 可用饱和 Na2CO3溶液鉴别 C实验室制备 F 时，浓硫酸主要起氧化作用 D有机物 C 能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性 KMnO4溶液氧化 【答案】(1)羧基 (2)酯化反应(取代反应) (3)2CH4 C2H2+3H2 (4)BD 【考点】考查简单有机物烃、醇、醛、酸、酯的相互转化和物质推断、官能团名称、反应 类型、陌生有机方程式书写、相关有机物的性质。 【解析】天然气主要成分为甲烷，知 A 为 CH4 ；根据密度计算烃 B 的相对分子质量 =1.16
46、22.4=26，26/12=2 2，知 B 为 C2H2，乙炔；C 能发生银镜，再根据 F 中碳原子个 数，确定 C 为乙醛，氧化成 D 为乙酸，与氢气还原后得到 E 为乙醇，F 为乙酸乙酯。AB 为陌生的反应，但是根据推断确定 A 为 CH4 ，B 为 C2H2 ，根据质量守恒容易得出另外产 物为 H2，方程式为 2CH4 C2H2+3H2。 3.【2017 高考浙江卷高考浙江卷自选模块自选模块 32 题题】【加试题】(10 分)某研究小组按下列路线合成镇痛药 哌替啶： 已知：已知： RXHC CN NaNH2 RC CN 请回答： (1) AB 的反应类型是_。 (2)下列说法不正确的是_。 A化合物 A 的官能团是硝基 B化合物 B 可发生消去反应 C化合物 E 能发生加成反应 D哌替啶的分子式是 C15H21NO2 (3)写出 BCD 的化学反应方程式_。 (4)设计以甲苯为原料制备 C 的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。 (5)写出同时符合下列条件的 C 的所有同分异构体的结构简式_。 分子中有苯环而
