1、沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 复习学案复习学案 目标一目标一 沉淀溶解平衡及溶度积常数沉淀溶解平衡及溶度积常数 1 1、判断并分析错因、判断并分析错因 1)、AgCl 难溶于水，溶液中没有 Ag 和 Cl 2)、用 AgCl=Ag Cl表示 AgCl 的溶解平衡 3)、AgCl 溶于水形成饱和溶液后，溶解过程停止 4)、向 AgCl 饱和溶液中加入少量 NaBr 固体，无明显现象 5)、只要向含有 AgCl 的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成 6 6） 、） 、常温下，向 BaCO3饱和溶液中加入 Na2CO3固体，BaCO3的Ksp增大 7） 、溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp一
2、定增大 8） 、Ksp 越小，溶解能力一定越小 反思：反思：a a、你如何理解物质的溶解性？影响难溶电解质溶解性的最主要的因素？、你如何理解物质的溶解性？影响难溶电解质溶解性的最主要的因素？ b b沉淀的溶解平衡是怎样建立的？有哪些特征？沉淀的溶解平衡是怎样建立的？有哪些特征？ C.KspC.Ksp 的表达式？意义？影响因素？的表达式？意义？影响因素？ 2 2、以、以 AgClAgCl 为例：为例：AgCl(s)AgCl(s)AgAg (aq) (aq)ClCl (aq) (aq) H H00。请填表：。请填表： 影响平衡移动的外界因素影响平衡移动的外界因素 平衡移动方向平衡移动方向 重新平衡
3、后重新平衡后 AgAg + + ClCl - - m m（AgClAgCl） K KSPSP 升温升温 加水加水 AgNOAgNO3 3（s s） NaNa2 2S S（s s） NaClNaCl（s s） 总结：总结影响难溶电解质溶解性的外因总结：总结影响难溶电解质溶解性的外因( (温度、浓度、同离子、反应离子温度、浓度、同离子、反应离子) )？ 巩固练习巩固练习 在一定温度下， AgCl 的饱和溶液中 c(Ag )和 c(Cl)的乘积为一常数， 现将足量的 AgCl 固体分别加入 10 毫升蒸馏水 30 毫升 0.1 mol/L 盐酸 5 毫升 0.5 mol/L NaCl 溶液 10 毫
4、升 0.2 mol/L CaCl2溶液， 5 毫升 0.5 mol/LAgNO3 溶液，使 AgCl 溶解并达到饱和。 AgCl 在这些溶液中溶解能力由大到小的顺序为 溶液中 c(Ag )由大到小排列的正确顺序是 3 3、沉淀溶解平衡的应用、沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 调节 pH 法： 如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3杂质， 可加入氨水调节 pH 至 4 左右， 离子方程式为 。 沉淀剂法： 如用 H2S 沉淀 Cu 2，离子方程式为 。 (2)沉淀的溶解 酸溶解法：用醋酸除水垢，离子方程式为 ； BaCO3不能用于做钡餐，离子方程式解释 盐溶液溶解法 如 Mg(OH)2溶于
5、 NH4Cl 溶液，离子方程式为 氧化还原溶解法： ：如不溶于盐酸的硫化物 Ag2S 溶于稀 HNO3。 配位溶解法： 如 AgCl 溶于氨水， 离子方程式为_ (3)沉淀的转化 实质： 。 规律：一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更 的沉淀。沉淀的溶 解度差别越 ，越容易转化。但溶解度小的沉淀在一定条件下也可以转化为溶解 度大的沉淀。 应用 a锅炉除垢：将 CaSO4转化为 CaCO3，离子方程式为 b矿物转化：CuSO4溶液遇 PbS 转化为 CuS，离子方程式为 C.C.将 AgNO3溶液依次加入氯化钠溶液、溴化钠溶液、碘化钾溶液中都会出现不同颜 色的沉淀，沉淀的颜色变化是 _ _
6、 _。离子反应依次 为_ 巩固练习巩固练习 1 1、已知溶液中存在平衡： Ca(OH)2(s) Ca 2(aq)2OH(aq) HKsp(Ag2S)。 (5)AgCl(s)I (aq) AgI(s)Cl (aq)的化学平衡常数 KK sp（AgCl） Ksp（AgI） 。 (6)两种Ksp相差不大的难溶电解质在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化 成溶解度较大的沉淀。 (7)常温下,向 NaCl 和 NaBr 的混合溶液中加入 AgNO3溶液，先出现白色沉淀，则 Ksp：AgClAgBr 题题(7)(7)变式一：变式一： 1.改成等浓度 NaCl 和 NaBr 2.向 AgCl 的饱和溶液中
7、加少量 NaBr 固体，出现黄色沉淀，则 Ksp：AgClAgBr 3.向 AgCl 的悬浊液中加入少量 NaBr 溶液，出现黄色沉淀，则 Ksp：AgCl AgBr 4.向含有 AgNO3和 AgCl 的浊液中通 H2S 气体， 有黑色沉淀生成， 则 Ksp： AgClAg2S 5.向 2mL1mol/LNaOH 溶液中先加入 3 滴 1mol/L MgCl2溶液，再加入 3 滴 1mol/L FeCl3溶液，先生成白色沉淀，后转化为红褐色沉淀，证明 Mg(OH)2溶解度大于 Fe(OH)3 反思：证明溶解度大小或比较反思：证明溶解度大小或比较 KspKsp 大小的实验方法大小的实验方法 变
8、式二：变式二：判断结论是否正确 操作：操作：常温下，向饱和 Na2CO3溶液中加少量 BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加 稀盐酸有气泡产生 结论：结论：常温下 Ksp：BaCO3 BaSO4 二、应用及计算二、应用及计算 1. 1. 判断沉淀的先后顺序判断沉淀的先后顺序 已知Ksp(AgCl)1.5610 10，K sp(AgBr)7.710 13，K sp(Ag2CrO4)9.010 12。 某溶液中含有 Cl 、Br和 CrO2 4，浓度均为 0.010 molL 1，向该溶液中逐滴加入 0.010 molL 1的 AgNO 3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) ACl 、B
9、r、CrO2 4 BCrO 2 4、Br 、Cl CBr 、Cl、CrO2 4 DBr 、CrO2 4、Cl 2 2、 计算开始沉淀和沉淀完全的计算开始沉淀和沉淀完全的 PHPH、离子浓度、离子浓度 1）室温下，向 2 molL 1 CuSO 4溶液中加入 NaOH 固体调节溶液的 pH 至多少时开 始沉淀？(KspCu(OH)22.010 20 mol3L3，写出解题步骤),沉淀完全时的 PH 又该如何计算呢？ 2）在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定溶液中 Cl ，利用 Ag 与 CrO2 4生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl 恰好完全沉淀(浓
10、度等于 1.010 5 mol L1)时， 溶液中Ag为_mol L1， 此时溶液中CrO2 4 等于_molL 1。(已知 Ag 2CrO4、AgCl 的Ksp分别为 2.010 12 mol3L3和 2.010 10 mol2L2) 题题 2 2 变式训练：变式训练：(1)向浓度均为 0.01 molL 1的 Cl和 CrO2 4的混合液中滴加 AgNO3 溶液，Cl 与 CrO2 4谁先沉淀？写出推导过程。_ (2)Ag2CrO42Cl 2AgClCrO 2 4的平衡常数K为_，此反应能否发生？ _(填“能”或“否”)。 (3)判断：判断：常温下Ksp(AgCl)1.810 10 mol
11、2L2，K sp(AgBr)510 13mol2L2 欲用 1 L NaCl 溶液将 0.01 mol AgBr 转化为 AgCl，则c0(NaCl)3.61 molL 1 三、溶解平衡图像分析三、溶解平衡图像分析 ( (先观察下列各图像横坐标、纵坐标意义，再寻找横、纵先观察下列各图像横坐标、纵坐标意义，再寻找横、纵 坐标与离子浓度的关系，发现规律，建立思维模板后再解答才会做到举一反三坐标与离子浓度的关系，发现规律，建立思维模板后再解答才会做到举一反三) ) 1 在T 时， 铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解 平衡曲线如图所示。下列说法中不正确 AT 时，在Y点和Z点，Ag2CrO4
12、的Ksp相等 B 向饱和 Ag2CrO4溶液中加入固体 K2CrO4不能使溶液由 Y点变为X点 CT 时，Ag2CrO4的Ksp为 110 8 mol3L3 D图中a 210 4 2、某温度下，Fe（OH）3 (s)、Cu（OH）2 (s)分别在 溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液 PH，金属阳离 子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的 是 A. B. 加适量 NH4Cl 固体可使溶液由点变到点 C. c、d 两点代表的溶液中与乘积相等 D. Fe（OH）3、Cu（OH）2分别在、两点代表的溶液中达到饱和 3.某温度时，可用 K2S 沉淀 Cu 2、Mn2、Zn2三种 离子(M 2)，
13、所需 S2最低浓度的对数值 lg S2 与 lg M 2的关系如图所示。下列说法正确的是 A三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，约为 110 20 mol2L2 B向 MnS 的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡 向溶解的方向移动，S 2增大 C可用 MnS 除去 MnCl2溶液中混有的少量杂质 ZnCl2 D向浓度均为 110 5 molL1的 Cu2、Zn2、Mn2混合溶液中逐滴加入 1104 2 F OHCOH spsp KeK 3 （）u（） ab Hc + （）OHc - （） b c molL 1的 Na 2S 溶液，Zn 2先沉淀 4(2019唐山模拟)已知 p(Ba 2)
14、lgBa2、 p(X 2)lgX2，常温下 BaSO 4、BaCO3的沉淀溶 解平衡曲线如图所示，下列叙述中正确的是( ) Ap(Ba 2)a 时，两种盐的饱和溶液中离子浓度 SO 2 4CO 2 3 BM 点对应的溶液中 Ba 2、CO2 3能形成 BaCO3沉淀 C相同条件下，SO 2 4比 CO 2 3更易与 Ba 2结合形成沉淀 DBaSO4不可能转化为 BaCO3 5 (2018 全国卷， T12)用 0.100 mol L 1 AgNO 3 滴定 50.0 mL 0.050 0 molL 1 Cl溶液的滴 定曲线如图所示。 下列有关描述错误的是( ) A 根据曲线数据计算可知Ksp
15、(AgCl)的数量级为 10 10 B曲线上各点的溶液满足关系式Ag Cl Ksp(AgCl) C相同实验条件下，若改为 0.040 0 molL 1 Cl，反应终点 c 移到 a D相同实验条件下，若改为 0.050 0 molL 1 Br，反应终点 c 向 b 方向移动 6(2017全国卷，T13)在湿法炼锌的电解循 环溶液中，较高浓度的 Cl 会腐蚀阳极板而增大 电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生 成 CuCl 沉淀从而除去 Cl 。 根据溶液中平衡时相 关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( ) AKsp(CuCl)的数量级为 10 7 B除 Cl 反应为 CuCu
16、22Cl=2CuCl C加入 Cu 越多，Cu 浓度越高，除 Cl效果越好 D2Cu =Cu2Cu 平衡常数很大，反应趋于完全 巩固提升：不定项选择巩固提升：不定项选择 1、已知Ksp(AgCl)1.810 10，K sp(AgI)1.010 16。下列关于不溶物之间转化 的说法中错误 AAgCl 不溶于水，不能转化为 AgI B两种不溶物的Ksp相差越小，不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物 CAgI 比 AgCl 更难溶于水，所以 AgCl 可以转化为 AgI D、常温，AgCl 要在 NaI 溶液中开始转化为 AgI，NaI 的浓度必须不低于 1 1.810 11 molL1 2、在 25
17、 ，AgX、AgY、AgZ 均难溶于水，且Ksp(AgX)1.810 10， Ksp(AgY)1.010 12，K sp(AgZ)8.710 17。下列说法(均在 25 )错误的是 A三种饱和溶液中溶质的物质的量浓度的大小顺序为c(AgX)c(AgY)c(AgZ) B若向 AgY 的饱和溶液中加入少量的 AgX 固体，则c(Y )减小 C若取 0.188 g AgY(相对分子质量 188)固体放入 100 mL 水中(忽略溶液体积的 变化)，则溶液中 Y 的物质的量浓度为 1.01012 molL1 D往 C 选项的溶液中加入 1 mL 0.1 molL 1的 NaZ 溶液，不能生成 AgZ
18、沉淀 3已知 25 时，Ka(HF)3.610 4， Ksp(CaF2)1.4610 10，现向 1 L 0.2 mol/L HF 溶液中加入 1 L 0.2 molL 1 CaCl 2溶液，则下列说法中正确的是 A25 时，0.1 molL 1 HF 溶液中 pH1 BKsp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化 C该体系中没有沉淀产生 D该体系中 HF 与 CaCl2反应产生沉淀 4AgI 为黄色沉淀，AgCl 为白色沉淀。25 时，AgI 饱和溶液中c(Ag )为 1.22 10 8 molL1，AgCl 饱和溶液中 c(Ag )为 1.30105 molL1。若在 5 mL 含 有 KC
19、l 和 KI 浓度均为 0.01 molL 1的混合溶液中，滴加 8 mL 0.01 molL1的 AgNO3溶液，则下列叙述中不正确的是 A溶液中所含溶质的离子浓度大小关系为c(K )c(NO 3)c(Cl )c(I)c(Ag) B溶液中先产生的是 AgCl 沉淀 CAgCl 的Ksp的数值为 1.6910 10 D若在 AgI 悬浊液中滴加少量的 KCl 溶液，黄色沉淀不会转变成白色沉淀 5电离常数(Ka或Kb)、溶度积常数(Ksp)是判断物质性质的重要常数，下列关于这 些常数的计算或运用正确的是 A某亚硫酸溶液 pH4.3，若忽略二级电离，则其一级电离常数K11.010 8.60 BKa(HCN)Ka(CH3COOH)，说明同浓度时氢氰酸的酸性比醋酸强 CKsp(AgI)Ksp(AgCl)，向 AgCl 悬浊液中加入 KI 溶液会出现黄色沉淀 DKsp(AgCl)Ksp(AgOH)，说明 AgOH 和 AgCl 均不溶于稀硝酸
