1、水溶液中的离子平衡,1.(2019全国卷)设NA为阿伏加德罗常数的值。关于常温下pH2的H3PO4溶液，下列说法正确的是( ) A每升溶液中的H数目为0.02NA Bc(H)c(H2PO4)2c(HPO42)3c(PO43)c(OH) C加水稀释使电离度增大，溶液pH D加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强,高考怎么考？,高考怎么考？,3.(2016全国卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ( ),A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中 减小 B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中 增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 1 D.向AgCl、AgB
2、r的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中 不变,高考怎么考？,4(2019全国卷)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka11.1103 ，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( ),A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 BNa与A2的导电能力之和大于HA的 Cb点的混合溶液pH7 Dc点的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH),高考怎么考？,5(2019全国卷)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
3、( ),A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q) C向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,高考怎么考？,水溶液中的离子平衡,面对高考,水溶液中的离子平衡,判断电解质溶液中的粒子浓度关系是近几年高考的必考题型，一般在选择题中作为压轴题呈现。因综合性强、难度大且常考常新，成为考生失分的重灾区。要想攻克此难关，需巧妙利用平衡观念和守恒思想建立关系，结合图像进行分析。,考点1 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性,考点
4、2 盐类的水解 离子浓度大小比较,考点3 中和滴定,考点4 沉淀溶解平衡,考点5 曲线的分析与应用,水溶液中的离子平衡,考点1 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性,1电离平衡易被表象迷慧眼 (1)误认为：电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。 如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。,知识点：越稀越电离，越热越电离，同离子效应,(3)误认为：由水电离出的c(H) 1013molL1的溶液一定呈碱性。 如25 ，0.1 molL1的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离出的c(H)都为1013molL1。,失分点排查,CH3COOH CH3COO H,(2)误认为：对
5、酸、碱溶液稀释时，所有离子的浓度都减小。 如对于电离平衡CH3COOH CH3COO H，加水稀释时，当温度不变，由于Kw是定值，故c(H)减小，c(OH)增大；而碱溶液稀释时，c(OH)减小，c(H)增大。,例如：在水电离出的c(H) 1013molL1的溶液中，AlO2能大量共存吗？,2溶液的酸碱性两点误认需提醒,考点1 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性,(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。 如强酸和弱碱恰好中和溶液显酸性，强碱和弱酸恰好中和溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和溶液显中性。,提醒：溶液酸碱性的本质是： c(H)和 c(OH)的相对大小； 不提温度而使用到pH值，基本是“陷阱
6、”,NaOH + HAc NaAc + H2O,(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。 如pH7的溶液在温度不同时，可能是酸性或碱性，也可能是中性。,考点1 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性,(1)对于二元弱酸H2A H2AHHA HAHA2 Ka1 Ka2,电离平衡常数的常见应用 (1)运用电离平衡常数可比较酸性强弱，电离平衡常数大的酸，酸性较强。 (2)酸的电离平衡常数越大，对应离子水解常数越小。 (3)温度一定时，可利用电离常数分析：电离平衡的移动方向，溶液中离子浓度变化。,3电离常数的计算与应用,1-1(2019全国卷)设NA为阿伏加德罗常数的值。关于常温下pH2的H3PO4溶液，下列说
7、法正确的是( ) A每升溶液中的H数目为0.02NA Bc(H)c(H2PO4)2c(HPO42)3c(PO43)c(OH) C加水稀释使电离度增大，溶液pH减小 D加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强,考点1 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性-典例,B,1-2.(2016全国卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ( ),A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中 减小 B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中 增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 1 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中 不变,考点1 弱电解质的电离平衡和溶
8、液的酸碱性-典例,D,1突破盐类水解的三个要素 要素1：盐类水解的规律。 谁弱谁水解，越弱越水解，越热越水解，谁强显谁性，都强显中性。 要素2：盐类水解离子方程式的书写。 要素3：水解平衡的影响因素。升温、加水、加入相应离子对平衡的影响,考点2 盐类的水解 离子浓度大小比较,疑难突破,2酸式盐溶液酸碱性的判断,考点2 盐类的水解 离子浓度大小比较,若电离程度大于其水解程度，溶液显酸性。 例如NaHSO3溶液中： HSO3 HSO32(主要)，HSO3 H2OH2SO3OH(次要)， 使c(OH) c(H) ，溶液呈酸性。,(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性。,(2)弱酸的酸式盐溶
9、液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的 相对大小。,如NaHSO4溶液：NaHSO4 Na H SO42,若电离程度小于其水解程度，溶液显碱性。 例如NaHCO3溶液中： HCO3 HCO32(次要)，HCO3 H2OH2CO3OH(主要)， 使c(OH)c(H)，溶液呈碱性。,显酸性的有： NaHSO3,NaH2PO4, KHC2O4 显碱性的有：NaHCO3,NaHS,Na2HPO4,考点2 盐类的水解 离子浓度大小比较,高中常见弱酸酸式盐溶液的酸碱性：,例：室温下，向20 mL 0.1 molL1H2A溶液中逐滴加入0.1 molL1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
10、,H2A + NaOH NaHA + H2O NaHA + NaOH Na2A + H2O H2A + 2NaOH Na2A + 2H2O,溶液中的三大守恒：,考点2 盐类的水解 离子浓度大小比较-典例,电荷守恒，物料守恒，（质子守恒）,D,五“考”中和滴定,2“考”操作步骤,考点3 中和滴定,疑难突破,酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。 其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括规格) 、滴定管的检漏、洗涤和润洗、滴定管的正确读数方法等。,(1)滴定前的准备：检漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数。 (2)滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。 (3)计算。,
11、1“考”实验仪器,3“考”指示剂的选择,考点3 中和滴定,5“考”数据处理 正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。,(1)强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞。,(2)若反应生成强酸弱碱盐，溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)， 若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)。,(3)石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。,(4)氧化还原滴定中，涉及碘单质的用淀粉作指示剂，用到KMnO4时，KMnO4本身作指示剂。,4“考”误差分析 写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式
12、得出对最终测定结果的影响，切 忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。,(2019全国卷)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka11.1103 ，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( ),A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 BNa与A2的导电能力之和大于HA的 Cb点的混合溶液pH7 Dc点的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH),考点3 中和滴定-典例,C,沉淀溶解平衡的两大应用 1判断难溶电解质在水中的溶解能力,2判断能否发生沉淀转化反应 一般来说，Ksp大的沉淀容易转化为Ksp小的沉淀。
13、 但在一定条件下也可以使Ksp小的沉淀转化为Ksp大的沉淀.,考点4 沉淀溶解平衡,疑难突破,当难溶电解质的类型相同时： (1)Ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强。 (2)当一种离子和其他几种离子都可能产生沉淀时，Ksp越小，沉淀越容易生成。,沉淀溶解平衡图像题的解题策略,考点4 沉淀溶解平衡,规律方法,1溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上的任一点都表示饱和溶液；,2从图像中找到数据，根据Ksp公式计算可得出Ksp的值。,3比较溶液的Qc与Ksp的大小，可判断溶液中有无沉淀析出。,4涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必
14、须是混合液的体积。,(2019全国卷)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( ),A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q) C向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,考点4 沉淀溶解平衡-典例,B,疑难突破 结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断粒子浓度关系是近几年全国卷的命题热点，对考生来
15、说是一个难点。图像类型总结如下：,考点5 曲线的分析与应用,考点5 曲线的分析与应用,考点5 曲线的分析与应用,考点5 曲线的分析与应用,需要注意：曲线起点，突跃范围，反应终点，指示剂,考点5 曲线的分析与应用,直线AB上的点：c(M2)c(R2)； 溶度积：CaSO4CaCO3MnCO3； X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4； Y点：c(SO42)c(Ca2)，二者的浓度积等于105； Z点：c(CO32)c(Mn2)，二者的浓度积等于1010.6。,考点5 曲线的分析与应用,考点5 曲线的分析与应用,(2019天津卷)某温度下，HNO2和CH3COO
16、H的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( ),A曲线代表HNO2溶液 B溶液中水的电离程度：b点c点 C从c点到d点，溶液中 保持不变 (其中HA、A分别代表相应的酸和酸根离子) D相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na+)相同,C,考点5 曲线的分析与应用,水溶液中的离子平衡,解题思路,水溶液中的离子平衡,常用知识点,1.pH的计算（判断强弱）,2.酸，碱，盐的稀释,3.“中和”滴定的终点判断，特殊点辨识,4.水的电离：抑制，促进,5.溶液酸碱性大小的比较,6.K的应用和变形
17、,7.离子浓度大小比较,8.电荷守恒，物料守恒,1已知：AGlg ，室温下用0.01 molL1NH3H2O溶液滴定20.00 mL 0.01 molL1某一元酸HA，可得下图所示的结果，下列说法中错误的是( ),A该滴定实验最好选用甲基橙作指示剂 B整个过程中，C点时水的电离程度最大 C若x330，则有3c(OH)c(NH4+)3c(H)2c(NH3H2O) DAC的过程中，可存在：c(A)c(H)c(NH4+)c(OH),B,水溶液中的离子平衡-精讲精练,水溶液中的离子平衡-精讲精练,2.常温下，向20ml 0.1molL1 NaHA(酸式盐）溶液中分别滴加0.1molL1 盐酸或 0.1
18、molL1 NaOH溶液，溶液的pH与滴加溶液体积关系如图所示。下列推断正确的是 （ ）,A.NaHA在水溶液中电离程度小于水解程度 B.在对应的各点溶液中，H点水电离程度最大 C.E点对应的溶液中有c(Na)=c(HA )+c(A2) D.F点对应的溶液中离子浓度的大小关系为c(Na)c(A2) c(OH) c(HA) c(H+),D,水溶液中的离子平衡-精讲精练,3.常温下，向1L0.1molL1一元酸HR溶液中逐渐通入氨气（已知常温下NH3H2O电离平衡常数K1.76105），使溶液温度和体积保持不变，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是( ),A0.1molL1
19、HR溶液的pH为5 BHR为弱酸，常温时随着氨气的通入，c(R)/c(OH) c(HR) 逐渐增大 C当通入0.1 mol NH3时，c(NH4+)c(R)c(OH)c(H+) D当c(R) c(HR)时，溶液必为中性,C,4.常温下,将Na2A和NaHA溶液分别进行稀释,若-lg c(Na+)=pNa、-lg c(OH)=pOH,则测得两种溶液中pNa与pOH的关系曲线如图。下列说法正确的是( ),水溶液中的离子平衡-精讲精练,A. X点所在的直线表示NaHA溶液的稀释 B. 在Y点加入适量NaOH固体可以达到X点 C. 将X和Y点溶液等体积混合,则有c(Na+)c(A2)c(HA)c(OH
20、)c(H+) D. 常温下,H2A的Ka1数量级为10-5,D,水溶液中的离子平衡-精讲精练,5.在25 时，H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR、R2分别在三者中所占的物质的量分数()随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述错误的是（ ）,AH2R是二元弱酸，其Ka11102 BNaHR在溶液中水解程度小于电离程度 CpHc( HR) c(R2 )c(H)c(OH) DpH7.2时混合溶液中存在c(HR)c(R2),C,水溶液中的离子平衡-练习,练1：已知25 时,Ka(HCOOH)=1.7810-4,Kb(NH3H2O)=1.7910-5。保持25 不变,向一定体积0.1 molL-1氨水中滴
21、加0.1 molL-1 HCOOH溶液。在滴加过程中 ( ) A.水的电离常数先增大后减小 B.当氨水和甲酸溶液体积相等时,c(HCOO-)=c(NH4+) C.c(NH3H2O)与c(NH4+)之和始终保持不变 D.c(NH4+)c(HCOO-)/c(NH3H2O)c(HCOOH)始终保持不变,D,练2：一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是 ( ) A.升高温度,可能引起由c向b的变化 B.该温度下,水的离子积常数为1.010-13 C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化,水溶液中的离子平衡-练习,C,
22、水溶液中的离子平衡-练习,:,练3：已知: +KOH +H2O 某同学利用该反应对某苯甲酸样品进行纯度测定:称取1.220 g苯甲酸样品,配成100 mL苯甲酸溶液。取25.00 mL溶液,用 0.100 0 molL-1 KOH标准溶液滴定，,重复滴定四次,每次消耗 KOH标准溶液的体积如表所示:,下列说法中正确的是 ( ) A.实验用到的定量仪器有天平、25 mL容量瓶、50 mL酸式滴定管、50 mL碱式滴定管 B.样品中苯甲酸纯度为96.00% C.滴定时选择甲基橙做指示剂 D.滴定操作中,如果对装有KOH标准溶液的滴定管读数时,滴定前仰视,滴定后俯视,则测定结果将偏大,B,水溶液中的
23、离子平衡-练习,练4：25 时,向浓度均为0.1 molL-1、体积均为100 mL的两种一元酸HX、HY 溶液中分别加入NaOH固体,溶液中 随n(NaOH)的变化如图所示。下列说法,A.HX为强酸,HY为弱酸 B.b点溶液呈中性 C.水的电离程度:dc D.c点溶液的pH=4,不正确的是( ),C,练5(2018全国卷)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( ),A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010 B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl) C相同
24、实验条件下，若改为0.040 0 molL1 Cl，反应终点由c移到a D相同实验条件下，若改为0.050 0 molL1 Br，反应终点由c向b方向移动,C,水溶液中的离子平衡-练习,练6.(2018天津卷)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布系数随pH的变化 如图2所示。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( ),A溶液中存在3个平衡 B含P元素的粒子有H2PO4 、HPO42和PO43 C随c初始(H2PO4)增大，溶液的pH明显变小 D用浓度大于1 molL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D,水溶液中的离子平衡-练习,
