1、组织建设,专题复习 电解质溶液图像题的解题策略,化学高考二轮复习,电解质溶液中的图像题能把抽象的溶液中的平衡理论形象地表述出来，可以更直观地认识到外界条件对溶液中离子平衡的影响,已成为近年高考试题考察的热点和难点。,图像特点：纵坐标是溶液的pH(或pOH)，横坐标一般是加入某一溶液的体积。多以电解质溶液的加水稀释、酸碱中和滴定、多元弱酸盐与酸反应、铵盐与碱反应等设计题材，图像中通常给出“反应一半点”、“pH=7点”、“中和点”。,解题策略： (1)分析曲线的“反应一半点”、“pH=7点”、“中和点”对应的溶液组成；(2)运用“两弱三守恒”来分析具体问题：“两弱”是指弱电解质的电离及盐类的水解程
2、度一般都较弱;“三守恒”是指电荷守恒(等式中无分子式)、物料守恒(等式中无H+和OH-)、质子守恒(等式中无金属阳离子或铵根离子)。,例1 25 时，将0.1mol/L NaOH溶液加入20 mL 0.1mol/LCH3COOH溶液中，所加入溶液的体积(V)和混合液的pH的关系曲线如图所示。下列结论正确的是（ ）,A.点时，c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+) B.对曲线上、任何一点，溶液中都有: c(Na+)+c(H+)=c(OH-) +c(CH3COO-) C.点时，醋酸恰好反应完，溶液中有: c(CH3COO-)=c(Na+)c(H+)=c(OH-) D.滴定过程中可
3、能出现:c(H+)c(Na+)c(CH3COO)c(OH),解题关键：能分析出“反应一半点”、“pH=7点”、“中和点”对应的溶液组成；知道等式的判断需要应用三大守恒，有c(H+)和c(OH-) 出现的通常考虑电荷守恒，无c(H+)和c(OH-) 出现的等式通常考虑物料守恒 ，无金属阳离子或铵根离子出现的才考虑质子守恒。浓度大小的比较需要分析溶液的组成、电离及水解。,例1 25 时，将0.1mol/L NaOH溶液加入20 mL 0.1mol/LCH3COOH溶液中，所加入溶液的体积(V)和混合液的pH的关系曲线如图所示。下列结论正确的是（ ）,A.点时，c(CH3COO-)+c(CH3COO
4、H)=c(Na+) B.对曲线上、任何一点，溶液中都有: c(Na+)+c(H+)=c(OH-) +c(CH3COO-) C.点时，醋酸恰好反应完，溶液中有:c(CH3COO-)=c(Na+)c(H+)=c(OH-) D.滴定过程中可能出现:c(H+)c(Na+)c(CH3COO)c(OH),答案 B,例2 常温下，用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1mol/LCH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( ) A.点和点所示溶液中:c(CH3COO-)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+) C.点和点所示溶液中: c(CH3COO-)
5、-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH) D.点和点所示溶液中都有: c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+),解题关键：除与例1分析类似外，还需要将单曲线分析思维拓展到双曲线，然后进行对比即可。,例2 常温下，用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1mol/LCH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( ) A.点和点所示溶液中:c(CH3COO-)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+) 解析：A选项和B选项为离子浓度比较，需要 分析溶液的组成、弱电解质的电离与盐类的 水解。中溶质为等量的NaCN和
6、HCN， 中溶质为等量的CH3COONa和CH3COOH， 由图象可知点显碱性(NaCN水解大于HCN电离)，点显酸性(CH3COOH电离大于CH3COONa水解)，故c(CH3COO-)c(CN-)，所以A错。点pH=7，由电荷守恒可得c(Na+)=c(CH3COO-)c(H+)=c(OH-)，而中恰好生成CH3COONa，溶液中存在c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)，故B错。,例2 常温下，用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1mol/LCH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( ) C.点和点所示溶液中: c(C
7、H3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH) D.点和点所示溶液中都有: c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) 解析： C选项和D选项为等式判断，需要分析 三大守恒。点和点由物料守恒得 c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)、 c(CN-)+c(HCN)=2c(Na+)，将两式相减可得 c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)，故C正确。点和点所示溶液中.都存在电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，且c(Na+)c(CH3COOH)，故c(CH3COO-)+c(
8、OH-)c(CH3COOH)+c(H+)，所以D不正确。【答案】C,例3（2016新课标1）298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( ),A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL C.M点处的溶液中 c(NH4+)c(Cl)c(H)c(OH) D.N点处的溶液中pH12,解题关键：明了指示剂的选择实际是考察中和点（滴定终点）时溶液的酸碱性；电离度即弱电解质在电离平衡时的 转化率；其余分析与例1类似。
9、,解析：A选项考察的知识点是完全反应点（滴定终点）的酸碱性判断，亦即考察盐类水解，当滴定达终点时，溶液由碱性变为酸性（终点时产物氯化铵水解），使用甲基橙作为指示剂更精确，错误；B选项考察pH=7时对应点的反应情况，如果二者恰好反应，溶液显酸性，故盐酸体积小于20.0 mL，错误；C选项考察的是等式判断，且出现了c(H)和c(OH)，使用电荷守恒分析，得c(NH4+)+ c(H)= c(Cl)+c(OH)，由于M点显中性，故c(H)c(OH) 、c(NH4+)c(Cl)，又由于盐是强电解质，电离远大于弱电解质水的电离程度，因而有c(NH4+)c(Cl) c(H)c(OH) ；,图像特点：纵坐标是
10、溶液中存在微粒的物质的量浓度或物质的量分数（各微粒的浓度之和等于弱酸的初始浓度，物质的量分数之和等于1），横坐标是溶液的pH；图像中会出现13个交点和极值点。,（1）观察纵坐标的含义及单位，弄清每一条曲线所代表的微粒； （2）理解各微粒浓度或物质的量分数变化的原因，找出所隐含的各微粒之间的系列转化关系，理清溶质与酸或碱反应的先后顺序； （3）聚焦两条曲线交点对应的坐标，纵坐标表示两种微粒的浓度或物质的量分数相等，它们的比值为1，横坐标表示溶液的pH隐含给出了c(H)或c(OH)，这两个数据与Ka或Kb的计算直接相关； （4）灵活运用电离平衡和盐类水解知识。,例4(2017年课标II，12题)改
11、变0.1molL-1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA-、A2- 的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示 已知(X)= 。下列叙述错误的是 ( ) A.pH=1.2时，c(H2A)=c(HA-) B.lgK2(H2A)= - 4.2 C.pH=2.7时，c(HA-)c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2时，c(HA-)=c(A2-)=c(H+),【解题关键】知道各曲线所代表的微粒；熟悉K1和K2的计算公式；明了曲线中各微粒的浓度之和等于弱酸的初始浓度。,例4(2017年课标II，12题)改变0.1molL-1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA-、A2- 的物质的量分
12、数(X)随pH的变化如图所示 已知(X)= 。下列叙述错误的是 ( ) A.pH=1.2时，c(H2A)=c(HA-) B.lgK2(H2A)= - 4.2,解析：由图象可知pH=1.2时，H2A与HA-的曲线相交，则c(H2A)=c(HA-)，故A正确。pH=4.2时，对应的c(H+)=10-4.2molL1、c(HA-)=c(A2-)，代入第二步电离常数表达式可得 ，故 ，B正确。,例4(2017年课标II，12题)改变0.1molL-1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA-、A2- 的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示 已知(X)= 。下列叙述错误的是 ( ) C.pH=2.
13、7时，c(HA-)c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2时，c(HA-)=c(A2-)=c(H+),解析： pH=2.7时，由纵坐标数据可知 c(HA-)c(H2A)=c(A2-)，故C正确。pH=4.2时， c(HA-)=c(A2-)，c(H+)=10-4.2，若溶液体积不变， c(HA-)=c(A2-)=0.05molL1，大于c(H+)，故D错误。,例5 25oC时，2amol/L氢氟酸水溶液中，用NaOH固体调节溶液pH，得到c(HF)、c(F)与溶液pH的变化关系如下图所示。下列说法正确的是( ),A. 当pH3时，溶液中c(F)c(Na) B. 当c(F)c(HF)时，溶液一
14、定呈碱性 C. 当pH 3.45时，所加NaOH溶液恰好 与HF完全反应 D. 当pH=4时，溶液中：,c(HF)+ c(Na)+ c(H)c(OH)2amol/L,【解题关键】知道各曲线所代表的微粒；能灵活自如应用三大守恒；明了曲线中各微粒的浓度之和等于弱酸的初始浓度。,例5 25oC时，2amol/L氢氟酸水溶液中，用NaOH固体调节溶液pH，得到c(HF)、c(F)与溶液pH的变化关系如下图所示。下列说法正确的是( ),A.当pH3时，溶液中c(F)c(Na) B.当c(F)c(HF)时，溶液一定呈碱性 解析：A选项，比较离子浓度大小，且给出了pH（等于给出c(H) ），优先考虑应用电荷
15、守恒分析，可得c(Na)+ c(H)= c(F)+ c(OH)，,pH3时溶液呈酸性，c(H) c(OH)，故c(F) c(Na)， A错误；B项，观察曲线可知，当c(F)c(HF)时， pH 3.45 即可，溶液可以显酸性，故B项错误。,例5 25oC时，2amol/L氢氟酸水溶液中，用NaOH固体调节溶液pH， 得到c(HF)、c(F)与溶液pH的变化关系如下图所示，不考虑溶液体积的变化。下列说法正确的是( ),C.当pH 3.45时，所加NaOH溶液恰好 与HF完全反应 D.当pH=4时，溶液中： c(HF)+ c(Na)+ c(H)c(OH) = 2amol/L,解析：C选项，当pH
16、3.45时， c(HF)=c(F)，此时NaOH未与HF完全反应，错误；D选项，依据物料守恒c(HF)+ c(F)= 2amol/L和电荷守恒c(Na)+ c(H)= c(F)+ c(OH)，可得c(HF)+ c(Na)+ c(H)c(OH) = 2amol/L，正确。,例6 25 ，有c(CH3COOH)c(CH 3COO)0.1 molL1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO)与pH值的关系如图所示。下列有关叙述正确的是( ),A. pH5.5溶液中： c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH) B. W点表示溶液中： 2c(Na)c(CH3COO)
17、 c(CH3COOH) C. pH3.75溶液中： c(CH3COOH)c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH) D. 只根据图中数据，无法计算出25 时醋酸的电离平衡常数,【解题关键】知道实线与虚线所代表的微粒；明白这类图像的交点不是半反应点；能灵活自如应用三大守恒。,图像特点：以Kw、Ksp、Ka、Kb计算公式中的相关离子的浓度分别作为横坐标和纵坐标，辅以不同温度下的23条平衡曲线；通常要求分析同一曲线上各点的平衡移动、不同曲线中相关点的平衡移动；不同曲线对应K值的比较。,（1）明确横、纵两轴的含义，进而理解曲线的变化趋势； （2）通过处理c1mc2n=K(K为定值，只与温度有关)关
18、系，进而讨论横、纵坐标中两种微粒的浓度之间的变化关系； （3）利用化学平衡移动原理分析外界条件（温度与浓度）对平衡移动的影响。,A.图中五点的Kw间的关系为 BCA=D=E B.若从A点到D点，可采用恒温条件 下，在水中加入少量的醋酸，提高溶液酸性 C.若从A点到C点，可采用恒温条件下，在水 中加入少量的醋酸铵，促进水的电离 D.100时，将pH=2的硫酸与0.01mol/L的KOH 溶液等体积混合后，溶液中c(H+)=c(OH-)=10-6mol/L,例7 水的电离平衡曲线如图所示，下列说法中不正确的是( ),【解题关键】知道同一曲线上各点（同一温度下的各种平衡点）的K相同、不同曲线上相关点
19、（不同温度下的各种平衡点）的K不同；知道电离过程需要吸热；了解Kw 的简单计算。,A.图中五点的Kw间的关系为BCA=D=E B.若从A点到D点，可采用恒温条件下，在水中加入 少量的醋酸，提高溶液酸性,解析：利用A点和B点可以计算出25曲线上的Kw=10-14、100曲线上的Kw=10-12，同一曲线上点的Kw是相等的，从A点到B点，水的电离是吸热的，T升高，Kw也增大，故则有Kw大小关系为BCA=D=E，A正确。从A点到D点，c(H+)增大，c(OH-)减小，溶液呈酸性，但由于温度不变，Kw不会改变，所以加入醋酸后，可以满足从A点到D点的转移，B正确。,例7 水的电离平衡曲线如图所示，下列说
20、法中不正确的是( ),C. 若从A点到C点，可采用恒温条件下，在水 中加入少量的醋酸铵，促进水的电离 D. 100时，将pH=2的硫酸与0.01mol/L的KOH 溶液等体积混合后，溶液中c(H+)=c(OH-)=10-6mol/L,解析：从A点到C点，c(H+)和c(OH-)均增大，Kw增大，所以温度应升高。故不可能在恒温条件下操作，所以C错误，由图可知100时水的离子积常数Kw=10-12，pH=2的硫酸与0.01mol/L的KOH溶液等体积混合后恰好完全反应生成K2SO4，溶液呈中性，故c(H+)=c(OH-)=10-6mol/L，pH=6，故D正确。 【答案】C,例7 水的电离平衡曲线
21、如图所示，下列说法中不正确的是( ),例8 （2019年全国卷II第12题）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是,A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B.图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q) C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,【解题关键】知道同一曲线上各点的Ksp相同（同一温度下的各种平衡点）、不同曲线上相关点的Ks
22、p不同（不同温度下的各种平衡点）；沉淀溶解过程吸热。,例8 （2019年全国卷II第12题）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是,A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B.图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q),解析：A项， a和b分别为T1、T2温度下S2-和Cd2+的浓度，即时CdS在水中的溶解度，正确；B项，温度相同， CdS的Ksp相同，故在T1温度下的m、p、n三点的,Ksp相同，图中各点对应的Ksp的关系为Ks
23、p(m)=Ksp(n)=Ksp(p)Ksp(q)，故B项错误。,例8 （2019年全国卷II第12题）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是,C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,解析：C项， C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶,液中的S2-浓度增大，温度不变， Ksp不变， Cd2+的浓度将减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，故C项正确；由图可知，T2大于T1，温度降低时
24、， Ksp减小， q点的饱和溶液中的S2-和Cd2+的浓度均减小， q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，故D项正确。,或,图像特点：该类图像题仍是以各种常数(电离、水的离子积、溶度积等)表达式为依据，通过对数处理（浓度的对数或浓度比值的对数、负对数），构建出对数与pH或pOH、对数与对数、对数与浓度之间的图像、图象常为直线形式。,（1）将平衡常数表达式进行对数处理，如c1mc2n=K(K只与温度有关)，通过对数处理可得mlgc1=-nlgc2+lgK 。 （2）出现浓度比值对数的图像，一定要将思维聚焦在“0”点，浓度对数的图像可用其他数值分析；两条曲线相交的，要关注交点。 （3）出现
25、负对数的，要知道负对数的数值越大，表示该负对数中的离子浓度越小。,或,例9 常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A.Ka2(H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与 的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-) D.当混合溶液呈中性时， c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),或,【解题关键】了解Ka1和Ka2的计算，并能通过对数处理获得关联浓度的对数与pH的关系、善于利用横坐标数值“0”点进行相关分析。,例9 常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH
26、与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A.Ka2(H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与 的变化关系,或,例9 常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-) D.当混合溶液呈中性时， c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),或,例10 (2017年新课标卷第13题)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的 关
27、系图，下列说法错误的是( ) A. Ksp(CuCl) 的数量级为10-7 B. 除Cl反应为CuCu22Cl=2CuCl C. 加入Cu越多，Cu+浓度越高， 除Cl效果越好 D. 2Cu+Cu2+Cu平衡常数很大，反应趋于完全,【解题关键】了解Ksp的计算；知道固体物质对化学反应速率 基本不产生影响；善于利用曲线交点进行相关分析；知道K105时反应趋于完全。,例10 (2017年新课标卷第13题)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的 关系图（见图3），下列说法
28、错误的是( ) A. Ksp(CuCl) 的数量级为10-7 B. 除Cl反应为CuCu22Cl=2CuCl C. 加入Cu越多，Cu+浓度越高， 除Cl效果越好 D. 2Cu+Cu2+Cu平衡常数很大，反应趋于完全,解析：Ksp(CuCl)c(Cu+)c(Cl-)，横坐标为1时，纵坐标大于-6，所以Ksp(CuCl)的数量级是10-7，A正确。由题意知B正确。C选项中只要Cu够多，增加Cu对除去Cl没有影响，C错误。取曲线的交点计算反应2Cu+Cu2+Cu的K=106 ，平衡常数很大，反应趋于完全。答案选C。,图像特点：纵坐标通常为溶液的导电能力（或电导率），横坐标为溶液体积，图像中通常给出
29、反应“一半”点、pH=7点、完全反应点、导电能力最高点，通常给出12条曲线。,（1）明了溶液的导电能力与离子浓度和种类有关。 （2）找出导电曲线上的特殊点（反应“一半”点、完全反应点、导电能力最高点），分析溶液的组成。 （3）灵活运用电解质强弱的判断、电离平衡、水解平衡来分析离子浓度的大小，进而分析出影响导电能力变化的因素。,例11 常温下，向10mL0.1mol/L的HR溶液中逐渐滴入0.1mol/L的NH3H2O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是 ( ) A.ab点导电能力增强，说明HR为弱酸 B.b点溶液，c(NH3H2O)=c(R-)+c(H+)-c(OH-) C.
30、c点溶液，存在c(NH4+)c(R-)c(OH-)c(H+) D.常温下，HR和NH3H2O的电离平衡常数相等,【解题关键】知道导电曲线最高点中溶液离子浓度最大；了解一元弱酸弱碱盐溶液若显中性，则弱酸对应的阴离子与弱碱对应的阳离子的水解程度相同且弱酸与弱碱的电离平衡常数相等。,例11 常温下，向10mL0.1mol/L的HR溶液中逐渐滴入0.1mol/L的NH3H2O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是 ( ) A.ab点导电能力增强，说明HR为弱酸 B.b点溶液，c(NH3H2O)=c(R-)+c(H+)-c(OH-) C.c点溶液，存在c(NH4+)c(R-)c(OH-)
31、c(H+) D.常温下，HR和NH3H2O的电离平衡常数相等,解析：从导电能力曲线上的最高点b点可知，此时溶液中离子浓度最大，HR溶液与0.1mol/L的NH3H2O恰好完全反应生成NH4R，此时溶液呈中性，所以NH4+、R-水解程度相同，即HR为弱酸、物料守恒式为c(NH3H2O)+c(NH4+)=c(R-)+c(HR)，故A正确、B错误、D正确。c点对应的溶液中溶质是等量的NH4R与NH3H2O，溶液呈碱性，故存在c(NH4+)c(R-)c(OH-)c(H+)，所以C正确。,例12（2019全国卷I第11题） NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸氢钾H2A的Ka1=1.1103 ，K
32、a2=3.9106）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是,A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 BNa+与A2的导电能力之和大于HA的 Cb点的混合溶液pH=7 Dc点的混合溶液中，c(Na+)c(K+)c(OH),【解题关键】知道B点是完全反应点。,例12（2019全国卷I第11题） NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸氢钾H2A的Ka1=1.1103 ，Ka2=3.9106）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是,A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 BNa+与A2的导电能力之和大于HA
33、的,解析：A项，溶液的导电能力与离子浓度和种类有关，同种类的离子浓度越大，导电能力越强，同浓度的离子所带的电荷数越多，导电能力越强，故A项正确。,B项，首先需要分析a点、b点溶液中的溶质，a点为滴定起始点，b点为反应终止点。A点时，溶质只有邻苯二甲酸氢钾（ KHA ），b点时，生成物质的量之比为1:1的邻苯二甲酸钠（ Na 2A）和邻苯二甲酸钾（ K 2A），a点表示K+与HA的导电能力，b点表示A2与K+、Na+的共同导电能力。由于b点的导电能力强于a点，且K+的含量不变，因此Na+与A2的导电能力之和大于HA的，B项正确。,例12（2019全国卷I第11题） NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾
34、（邻苯二甲酸氢钾H2A的Ka1=1.1103 ，Ka2=3.9106）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是,Cb点的混合溶液pH=7 Dc点的混合溶液中，c(Na+)c(K+)c(OH),解析：C项，强碱滴定弱酸溶液，滴定终点得到物质的量之比为1:1的邻苯二甲酸钠（ Na2A）和邻苯二甲酸钾（ K2A），由于存在强碱弱酸盐的水解，且题目未注明是常温，故C项错误。,D项， b点时， K+与Na+的浓度相等，后又加入了NaOH溶液，显然在c点Na+浓度大于K+浓度，之前加入的NaOH溶液约为23ml，b点到c点所加的NaOH明显少于23ml，虽然A2与
35、HA会发生水解，但水解极弱，生成的OH可忽略不计，所以氢氧根离子浓度小于钾离子浓度，故有c(Na+)c(K+)c(OH)，D项正确。,图像特点：纵坐标为混合溶液的温度（常辅以溶液的pH），横坐标为加入某种溶液的体积；图像中给出温度曲线的最高点；此类题常以酸碱中和反应为题材设计。,例13 室温下，将1.000molL-1盐酸滴入20.00mL1.000molL-1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是( ) A.a点由水电离出的c(H+)=110-14molL-1 B.b点c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-) C.c点:c(Cl-)=c(NH4+)
36、 D.d点后，温度略下降的主要原因是 NH3H2O电离吸热,【解题关键】知道温度曲线最高点为恰好完全反应点，此时放出热量最多；了解pH=7点溶液中的电荷守恒。,例13 室温下，将1.000molL-1盐酸滴入20.00mL1.000molL-1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是( ) A.a点由水电离出的c(H+)=110-14molL-1 B.b点c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-) C.c点:c(Cl-)=c(NH4+) D.d点后，温度略下降的主要原因是 NH3H2O电离吸热,解析：温度曲线中的d点表示的是盐酸与氨水恰好完全反应生成氯化
37、铵，此时放出热量最多。当d点后继续滴加盐酸时，加入的盐酸温度低于混合液的温度，导致溶液温度降低，故D错。a点对应的是氨水溶液，对水的电离起抑制作用，因a点对应的7110-14molL-1，故A错。b点对应的是氨水过量，c(NH4+)+c(NH3H2O)c(Cl-)，故B错。c点溶液至中性，根据电荷守恒此等式成立，故C正确。,【练习1】(2015全国卷)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是( ) AMOH的碱性强于ROH的碱性 BROH的电离程度：b点大于a点 C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等
38、D当lg（v/v0）2时，若两溶液同时升高温度， 则c(M+/R+) 增大,答案：D,【练习2】25时，将浓度均为0.1molL-1、体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持Va+Vb=100mL，Va、Vb与混合液pH的关系如图所示。下列说法正确的是 AKa(HA)=10-6molL-1 Bb点时，c(B+)=c(A-)+c(HA) Cc点时， 随温度升高而减小 Dac过程中水的电离程度始终增大,答案：C,【练习3】常温下，向20 mL某浓度的硫酸溶液中滴入0.1 molL-1氨水，溶液中水电离出的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图。下列分析正确的是（ ） AV=40 Bc点所示溶液中：c(H+)-c(OH-)=2c(NH3H2O) Cd点所示溶液中：c(NH4+)=2c(SO42-) DNH3H2O的电离常数K=10-4molL-1,答案：C,
