1、姓名：报考专业：准考证号码：密封线内不要写题2019年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题科目名称：物理化学（RA卷B卷）科目代码：807考试时间：3 小时 满分 150 分可使用的常用工具：无 R计算器 R直尺 圆规（请在使用工具前打）注意：所有答题内容必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效；考完后试题随答题纸交回。一、判断题(共10小题，每小题2分，共20分）(正确标记“”，错误标记“”)1.反应 2A + 2B 3D的速率方程为：dcA/dt = kcA2cB2，则该反应一定是四分子反应。 （ ） 2. 273.15 K、101.325 kPa时，冰融化成水的相变过程S = 0。
2、 （ ）3. 对一个化学反应，若知其nBCp, m(B) =2.5 Jmol-1K-1，则随温度而变化。 （ ）4. 隔离系统的熵不可能减小。 （ ） 5. 电渗实验中，液体介质溶液不做定向流动。 （ ） 6. 电解池的正极电势较负极电势低。 （ ）7. 可逆电池不需要满足其中化学反应的可逆性。 （ ）8. 润湿过程是固体表面上的气体被液体取代的过程。 （ ） 9. 化学吸附一般通过吸附剂与吸附质分子间的范德华力作用实现。 （ ）10. 因为内部含有相界面，所以高分子溶液是热力学不稳定系统，容易聚沉。 （ ） 2、 单项选择题(共10小题，每小题3分，共30分)1. 与系统有相互作用的部分被称
3、之为 。（A）自然界（B）环境（C）周围（D）外界2. 体系接受环境做功为170 J，热力学能增加了220 J，则体系 。（A）吸收热量50 J （B）吸收热量390 J（C）放出热量50 J （D）放出热量390 J3. 下列各式中哪个是化学势的正确写法 。（A） (A/nB)T,p,nB （B）(M/nB) T,p,nC （C） (G/nB) T,p,nC （D）(H/nB) T,p,nC4. 克拉佩隆-克劳修斯方程适用于如下哪一种过程 。（A） （B） （C） （D）5. 人工降雨是将AgCl微细晶粒喷洒在积雨云层中，目的是为降雨提供 。（A）冷量 （B）晶核 （C）重量 （D）温度6.
4、 在NaOH水溶液中，使用二个惰性电极进行水的电解，若需要获得1 mol氧气，需要通过的电量是 C。（A）96485 （B）192970 （C）385940 （D）7718807.在298 K时，一个电池的电动势温度系数 (E/T)p为2.16810-4 VK-1，则该电池在可逆放电过程中，对环境存在 效应。（A）无热效应（B）吸热（C）放热（D）无法判断8. 300 K时，某种液体(M=154)的表面张力()为0.0269 Nm-1，密度()为1.595103 kgm3。在该温度下，一个球形液滴的饱和蒸气压是相同温度平液面饱和蒸气压的2倍，这个小水滴的半径是 。（A）2.7310-8 m（B
5、）3.0010-9 m（C）5.7210-9 m（D）0.5810-9 m9. 已知某化学反应的反应速率常数单位为S-1，则该化学反应的级数应为 。（A）零级 （B）一级 （C）二级 （D）三级10. 高分子化合物的聚沉作用不包括下述哪种效应？ 。（A）搭桥效应（B）脱水效应（C）电中和效应（D）电极化效应三、填空题(共10空，每空3分，共30分)1. 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系温度由T1升高到T2，则此过程的焓变H 0。（填大于、等于或小于）2. 理想气体的热力学能只是 的函数。3. 单一气相体系，如果有3种物质混合组成，它们不发生化学反应，其组分数为 ，则描述该系
6、统状态的独立变量数应为 。4. 若要扩展液体的表面，即把一部分分子由内部移到表面上来，则需要克服向内的拉力，此力称之为 。5. 电池Pt(s)|H2(g, p1)|H+(a)|H2(g, p2)|Pt(s)，若p1p2，则该电池的电动势E 0（填大于、等于或小于）。6. 在一个宏观化学反应AB过程中发现，其反应物A的CA的-3次方与反应时间成直线关系，那么该反应的级数为 。7.在分散系统中，根据分散相的分散程度或者尺度，将其分为： 、 、 三类。四、计算题(14分)278K时，4 mol的理想气体，在（1）定温可逆膨胀为原体积的2倍；（2）定压下加热到373K。已知。计算两过程的Q、W、和。五
7、、计算题(12分)液态物质M的蒸气压与温度的关系为 ，其固态M的蒸气压与温度关系为，求该物质M的三相点温度与压力。六、计算题( 15分)原电池：Pt H2 (120 kPa) HCl (a) Hg2Cl2(s) Hg (l)。 假设该电池电动势E与温度T的关系为：E/V = 0.0876 + 2.18110-3 T / K2.6510-6 ( T / K)2(1) 分别写出该电池的电极反应式和电池反应式；（3分）(2) 计算315 K时,该电池的电动势E 及电动势的温度系数；（4分）(3) 计算315 K, z = 2时, 该电池反应的rSm、rm、rGm及电池恒温可逆放电时该反应过程的热Qr
8、,m 。（8分）七、计算题(14分)已知某液体产品原料在分解35 %及以上将会被宣告失效。现有刚生产的该产品，其浓度为8 mg/cm3，其20 个月之后浓度下降为7.2 mg/cm3。 若此反应为一级反应，请问其有效期为多少？此产品的半衰期为多长？ 八、分析计算题(15分)右图为A、B 二组分气、液平衡系统相图，横坐标为B的质量分数。(1)写出图中各区的相态及成分； ; ; ; ; ; .(2)10.8 kg 纯A 液体与7.2 kg 纯B液体混合物加热，当温度无限接近t1（t=t1+dt, 且dt 0）时，有 平衡共存。2018年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题A答案科目名称：物理化学（
9、RA卷 B卷）科目代码：807考试时间：3小时 满分150 分可使用的常用工具：无 计算器 直尺 圆规（请在使用工具前打）一、判断题( 共10小题，每小题2分，共2分10 = 20分)判断下列说法是否正确？(正确标记“”，错误标记“”)1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 二、单项选择题(共10小题，每小题3分，共30分)1. B 2. A 3. C 4. A 5. B 6. C 7. B 8. B 9. B 10. D三、填空题(共10空，每空3分，共30分)1. 等于 2. 温度 3. 3 , 4 4. 界面张力 5. 6. 3 7. 粗分散系统，胶体系统，溶液 4
10、、 计算题(14分)1. 解：（1）理想气体定温可逆膨胀时 （1分）其中，T=278K，n=4mol，所以： （2分）所以 （2分）（2） （1分）其中所以：（2分）所以： （2分） （2分） （2分）5、 计算题(12 分)解： 在三相点： Pl = Ps 即 （4分） 得：T = 1076.5 K（2分） （4分） 得：P = 12581.8 Pa（2分）6、 计算题(15 分)(1) 阴极反应： +)1/2Hg2Cl2(s) + e- Hg + Cl- （1分） 阳极反应： -)1/2H2 (110 kPa) H+ + e- （1分） 电池反应： 1/2H2(110 kPa)+1/2Hg
11、2Cl2(s) Hg(s) + H+ + Cl- （1分）(2) E = 0.0876+2.18110-3315-2.6510-63152 = 0.512 V （2分） (E/T)p = (0.0876+2.18110-3T-2.6510-6T2)/T)P = 2.18110-3-2.6510-62T = -5.11510-4 Vk-1（2分）(3) rGm = -zFE = -2964850.512 = -98.8 kJmol-1（2分） rSm=zF(E/T)p = 2964855.11510-4 = 98.7 Jmol-1k-1（2分） rHm= rGm + TrSm = -98.810
12、3 + 31598.704 = -67.8 kJ mol-1（2分）Qr,m = TrSm= 31598.704 = 31.1 kJ mol-1（2分）7、 计算题( 14分) (1) 由条件可知，反应为一级反应，则时间和浓度之间的关系为： ln(CA,0/CA) = kt （2分） 由产品的失效浓度为0.658=2.8 mg/cm-3 （2分），设有效期限为x, 可以得到如下等式关系： 1/20(ln(8/7.2) =1/x (ln(1.538) （2分）可解的x = 81.8所以上述产品的有效期为 81.8 个月。（2分）(2) 由于是一级反应，反应的半衰期与起始浓度没有关系， t1/2 = ln2/k ；（2分） 其中， k = 1/20(ln(10/7.2) =5.26810-3（2分）因此，t1/2 = 131.5 月 产品的半衰期为131.5 月。（2分）八、分析计算题( 15分)1, g（A,B混合气相) ;（2分） g+l1 (A,B混合) ;（2分） g+l2 (A,B混合) ;（2分） l1 (A,B混合) ;（2分） l2 (A,B混合) ;（2分） l1+l2 (A,B混合) .（2分）2, 2（3分）第 8 页 共 8 页
