1、16-1概述概述16-2工业废气的监测工业废气的监测直接采样法1）注射器采样）注射器采样2）塑料袋采样）塑料袋采样3）采气管采样）采气管采样4）真空瓶采样）真空瓶采样真空采气瓶示意图真空采气瓶示意图 真空采气瓶抽真空装置示意图真空采气瓶抽真空装置示意图采气管示意图采气管示意图富集(浓缩)采样法1）溶液吸收法）溶液吸收法 气体吸收管（瓶）示意图气体吸收管（瓶）示意图吸收液的选择原则：吸收液的选择原则：。 采样效率采样效率 在规定的采样条件下，采集到的污染物的在规定的采样条件下，采集到的污染物的量占其总量的百分数。量占其总量的百分数。 绝对比较法绝对比较法 相对比较法相对比较法%ccK10001
2、%1003211ccccK2. 四氯汞盐四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法盐酸副玫瑰苯胺比色法pH = 1.20.1 紫色 max = 575 nm检出限：0.03 mg /mL注意：注意：n温度，温度，pH值等影响显色反应值等影响显色反应 pH = 1.2， max = 575 nm ，空白小；空白小； pH = 1.6， max = 548 nm ，空白大。空白大。nO3，Fe3+，Mn2+，Cr 3+等对测定有影响等对测定有影响 可加入可加入H3PO4及及EDTA消除消除Mn+大气中二氧化硫的浓度大气中二氧化硫的浓度XSO2（mg/m3）nA为样品溶液吸光度为样品溶液吸光度nA0为试剂空白溶
3、液吸光度为试剂空白溶液吸光度nBs为校准因子，回归方程斜率的倒数，为校准因子，回归方程斜率的倒数，m mgnV0 换算为标准状态下的采样体积，换算为标准状态下的采样体积，L2. 测定方法测定方法 盐酸萘乙二胺分光光度法、原电池库仑法。盐酸萘乙二胺分光光度法、原电池库仑法。红色红色 max= 550nm氮氧化物浓度的计算氮氧化物浓度的计算空气中空气中NO2、NO采样流程示意图采样流程示意图五、一氧化碳的测定五、一氧化碳的测定1. 概述概述 一氧化碳一氧化碳(CO)是空气中主要污染物之一，它是空气中主要污染物之一，它主要来自石油、煤炭燃烧不充分的产物和汽主要来自石油、煤炭燃烧不充分的产物和汽车排气
4、。车排气。2. 测定方法测定方法 气相色谱法气相色谱法(GC)、汞置换法、非分散红外吸汞置换法、非分散红外吸收法、恒电位电解法。收法、恒电位电解法。1. 光化学氧化剂与总氧化剂光化学氧化剂与总氧化剂 光化学氧化剂是指除氮氧化物以外的能氧化碘化光化学氧化剂是指除氮氧化物以外的能氧化碘化钾的物质，光化学氧化剂与总氧化剂的关系为：钾的物质，光化学氧化剂与总氧化剂的关系为： 光化学氧化剂总氧化剂光化学氧化剂总氧化剂0.269氮氧化物氮氧化物七、氟化物的测定七、氟化物的测定16-3工业废水的监测工业废水的监测一、水样的采取和保存一、水样的采取和保存1、采样点的分布：（1）一类污染物一类污染物，在车间，在
5、车间或车间处理设备的废水排或车间处理设备的废水排放口设置采样点。放口设置采样点。（2）二类污染物二类污染物，在工厂，在工厂废水总排放口布设采样点。废水总排放口布设采样点。（3）已有废水处理设施的已有废水处理设施的工厂工厂，在处理设施的排放，在处理设施的排放口布设采样点。为了解废口布设采样点。为了解废水处理效果，可在进出口水处理效果，可在进出口分别设置采样点。分别设置采样点。2、采样的方法、采样的方法3、水样的保存和运输、水样的保存和运输水样的保存水样的保存4）保存方法：）保存方法：i）冷藏或冷冻法）冷藏或冷冻法ii）调节）调节pH值值 iii）加入化学试剂保存法）加入化学试剂保存法a. 加入生
6、物抑制剂加入生物抑制剂b. 加入氧化剂或还原加入氧化剂或还原剂剂保保 存存 剂剂作作 用用适适 用用 范范 围围HgCl2HNO3H2SO4NaOH抑制微生物生长抑制微生物生长防止金属沉淀防止金属沉淀抑制微生物生长，与抑制微生物生长，与碱作用碱作用防止化合物的挥发防止化合物的挥发各种形式的氮和磷各种形式的氮和磷多种金属多种金属含有机物水样（含有机物水样（COD、TOC、油和油脂）、胺类、油和油脂）、胺类氰化物、有机酸、酚类氰化物、有机酸、酚类二、水样的预处理二、水样的预处理1. 水样的消解水样的消解1）湿法消解）湿法消解2）干法消解）干法消解1）湿法消解）湿法消解消解用微波炉消解用微波炉2）干
7、法灰化又叫燃烧法或高温分解法。）干法灰化又叫燃烧法或高温分解法。 根据待测组分的性质，选用适当坩埚，将样根据待测组分的性质，选用适当坩埚，将样品放入坩埚，放在马弗炉中加热品放入坩埚，放在马弗炉中加热450 550 ，使其灰化完全，将残渣溶解供使其灰化完全，将残渣溶解供分析用。分析用。 本方法不适用于处理测定易挥发组分本方法不适用于处理测定易挥发组分( (如砷、如砷、汞、镉、硒、锡等汞、镉、硒、锡等) )的水样。的水样。2. 2. 富集与分离富集与分离三、水样的测定三、水样的测定1. 化学耗氧量（化学耗氧量（COD）的测定的测定 （1）定义：定义：COD是指一定条件下，用强氧化是指一定条件下，用
8、强氧化剂处理水样所消耗氧化剂的量，以剂处理水样所消耗氧化剂的量，以O2 mg/L表示。表示。 COD大小表明水体受还原性物质污染的程度。大小表明水体受还原性物质污染的程度。（2）测定方法）测定方法 在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水中的在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水中的还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾量算出水样中液回滴，根据所消耗的重铬酸钾量算出水样中的化学需氧量，以氧的的化学需氧量，以氧的mg/L表示。表示。a0.25 mol/L重铬酸钾溶液
9、可测定大于重铬酸钾溶液可测定大于50 mg/L的的COD值；值；0.025 mol/L重铬酸钾溶液重铬酸钾溶液可测定可测定5 50 mg/L的的 COD值值iii）说明）说明:ii）计算）计算:CODcr =（V0-V1）c81000 / Vb. 干扰及消除：干扰及消除： Cl- 200 mg/L先定量稀释；先定量稀释； 含含Cl-水样，先加入水样，先加入HgSO4，使，使Cl-与与 Hg2+络合消除干扰；络合消除干扰；c. CODcr高，应先稀释。高，应先稀释。COD测定实验的结果测定实验的结果终终 点点接近终点接近终点滴定前滴定前COD微回流微回流测定仪测定仪2、生化需氧量、生化需氧量首先
10、取水样测首先取水样测DO1，培养五天后再测培养五天后再测DO2，则则BOD5 = D1-D2污染严重的水，要加入稀释水（按标准配污染严重的水，要加入稀释水（按标准配制的），则测定时，取一定量水样加入稀制的），则测定时，取一定量水样加入稀释水定容后，当天测释水定容后，当天测DO1五天培养后测五天培养后测DO2。稀释水本身当天测（稀释水本身当天测（DO）用用B1表示，五天后的表示，五天后的DO用用B2表示。表示。 BOD5 = (D1-D2)-(B1-B2)f1/f2 f1：稀释水所占的体积比稀释水所占的体积比 f2：水样所体积比水样所体积比3、氰化物的测定、氰化物的测定 氰化物属于剧毒物，它在水
11、中有多种存在形态氰化物属于剧毒物，它在水中有多种存在形态存在形式以存在形式以HCN、CN-及络合离子形式存在于及络合离子形式存在于水中。水中。 污染源：电镀、有机、化工、选矿、造渣、造污染源：电镀、有机、化工、选矿、造渣、造气、化肥等工业废水气、化肥等工业废水 。 对饮用水对饮用水GB规定含量规定含量 0.05 mg/L（以以CN-计）计）适用地表水和废（污）水适用地表水和废（污）水异烟酸异烟酸-吡唑啉分光光度法吡唑啉分光光度法（1）试剂及原理试剂及原理（2）介质介质中性（弱酸性）中性（弱酸性）（3）检测范围检测范围0.004mg/L 0.25mg/L分光光度法分光光度法CN- CNCl 戊烯
12、二醛戊烯二醛 兰色兰色染料：染料： 氯胺氯胺T(o)异烟酸异烟酸H2O水解水解吡唑酮吡唑酮（缩合）缩合）（638nm）4、酚类化合物的测定、酚类化合物的测定（1）分类）分类 酚根据能否挥发分为挥发性和非挥发性，酚根据能否挥发分为挥发性和非挥发性，挥发性酚毒性大。挥发性酚毒性大。（2）污染源）污染源 炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、林木防腐等。林木防腐等。（3）水样的保存）水样的保存 采样后，及时检查有无氧化剂存在，必要时加采样后，及时检查有无氧化剂存在，必要时加过量的硫酸亚铁，并加磷酸酸化至过量的硫酸亚铁，并加磷酸酸化至pH为为4.0，加过量加过量CuS
13、O4抑制微生物对酚类生化氧化作用，抑制微生物对酚类生化氧化作用，24 h内测。内测。 （4）水样的预处理：蒸馏法）水样的预处理：蒸馏法（5）测定方法）测定方法 4-氨基安替比林直接比色法：氨基安替比林直接比色法： 在在pH=100.2介质中，铁氰化钾存在下，介质中，铁氰化钾存在下，与与4-AAP反应生成红色的吲哚酚安替比林反应生成红色的吲哚酚安替比林染料，于染料，于max= 510 nm 比色法测定比色法测定5、铬的测定、铬的测定铬通常以铬铬通常以铬(III)和铬和铬(IV) 形式存在，其中后者形式存在，其中后者较前者毒性大的多。较前者毒性大的多。（1）污染源）污染源 电镀、制革工业废水电镀、
14、制革工业废水（2）水样的保存）水样的保存 采样后，测总铬，加采样后，测总铬，加HNO3调调pH 2，测，测六价铬加六价铬加NaOH调调pH = 8，24 h内测定。内测定。 1）二苯碳酰二肼）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法分光光度法 1、六价铬的测定（已用六价铬的测定（已用90年之久）年之久）Cr6+ +DPC 络合物络合物 540nm2、总铬的测定总铬的测定Cr3+ Cr6+ +DPC 络合物络合物 540nmO=CNH-NH-C6H5NH-NH-C6H5DPCKMnO4ONaNO2分解过量的分解过量的KMnO4 尿素分解过量的尿素分解过量的NaNO22）AAS法（螯合萃取法（螯合萃取AA
15、S法）法）3）滴定法）滴定法紫红色紫红色紫红色紫红色返回6、铅的测定铅的测定累积性毒物，造成贫血，神经失调和肾损伤。累积性毒物，造成贫血，神经失调和肾损伤。（1）污染源）污染源 选矿，冶炼，蓄电池，含铅油漆，电镀。选矿，冶炼，蓄电池，含铅油漆，电镀。（2）测定方法测定方法 双硫腙分光光度法。（高浓度可用滴定法，双硫腙分光光度法。（高浓度可用滴定法，低浓度也可用电位滴定）低浓度也可用电位滴定）在弱碱性溶液中，铅与双硫腙形成可被在弱碱性溶液中，铅与双硫腙形成可被CHCl3萃萃取的淡红色螯合物。取的淡红色螯合物。l l=510 nm，线性范围线性范围0.01 0.3mg/L注意：双硫腙极易被氧化，其
16、氯仿溶液呈翠绿色，否则不能用。（1）新银盐分光光度法）新银盐分光光度法 （2）二乙氨基二硫代甲酸银（）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光分光光 度法度法 （一）新银盐分光光度法一）新银盐分光光度法 KBH4+3H2O+H+H3BO3+K+8HH+As3 + (As5+) AsH3AsH3+6AgNO3+2H2O6Ag0+HAsO2+6HNO3 400nm黄色胶态银黄色胶态银1234砷化氢发生与吸收装置砷化氢发生与吸收装置1、反应管反应管2、U形管形管3、脱胺管、脱胺管4、吸收管、吸收管（2）二乙氨基二硫代甲酸银（）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光分光光度法光度法 As5+ As3+
17、 AsH3 +2eHAgDDC红色红色胶体银胶体银510nm测吸光度测吸光度8 8、汞（、汞（日本水俣病日本水俣病）（3）双硫腙分光光度法）双硫腙分光光度法（1）冷原子吸收法冷原子吸收法 （2）冷原子荧光法）冷原子荧光法9 9、特定有机污染物、特定有机污染物(1)(1)苯系物苯系物 苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合对位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物。物。 气相色谱法测定气相色谱法测定 顶空气相色谱法顶空气相色谱法（2 2）挥发性卤代烃）挥发性卤代烃 挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳等。各种卤代烃均有特殊气味和毒性。等。各种卤代烃均有特殊气味和毒性。测定水样中卤代烃的方法：测定水样中卤代烃的方法： 顶空气相色谱法（顶空气相色谱法（HS-GC） 吹脱捕集气相色谱法（吹脱捕集气相色谱法（P&T-GC） 顶空气相色谱顶空气相色谱-质谱法（质谱法（HSGC-MS）
