1、.1.2.3实验目的实验目的 了解气相色谱的结构，掌握基本使用了解气相色谱的结构，掌握基本使用方法方法 掌握归一化法的原理以及定量分析方掌握归一化法的原理以及定量分析方法法 掌握外标法和外标工作曲线法在气相掌握外标法和外标工作曲线法在气相色谱定量分色谱定量分 析中的应用。析中的应用。.4色谱起源色谱起源加入石油醚分层胡萝卜素胡萝卜素叶黄素叶黄素叶绿素叶绿素A、B Chromatography 原理: 基于物质在不同相之间具有不同的分配系数引起的分离 .5色谱种类色谱种类 气相色谱气相色谱 液相色谱液相色谱 超临界流体色谱超临界流体色谱 薄层色谱薄层色谱.6仪器装置仪器装置气路控制系统面版显示和
2、控制进样口柱箱.7进样口进样口.8色谱柱色谱柱毛细管柱填充柱毛细管柱填充拄材料熔融的石英拉制而成，外层是聚酰亚胺，使整个毛细管柱有韧性不锈钢做为外壳材料，里面填充一些材料，比如活性炭、氧化铝、硅胶等柱长短，1-10 m长，20-200 m内径2-4 mm0.25 mm，0.53 mm固定相活性炭、氧化铝、硅胶等液膜，厚度为0.25 m理论塔板数高低柱效高低允许进样量较大1-2 L.9检测器检测器检测器载气种类测定浓度应用热导(TCD)氦，氢，氩，氮50 ppm通用检测器(FID)氦，氮氦，氮数数ppm有机化合物有机化合物(ECD)氮数ppb有机卤素等(FTD)氦，氮数ppb氮，磷化合物(FPD
3、)氦，氮0.1 ppm硫，磷化合物.10数据采集及处理系统数据采集及处理系统温控系统温控系统进样系统柱箱检测器辅助部分控控温温.11实验内容实验内容归一化法测定混合芳烃中各组分的百分归一化法测定混合芳烃中各组分的百分含量。含量。面积外标法定量测定气体中甲苯含量面积外标法定量测定气体中甲苯含量 .12归一化法归一化法 气相色谱中，把所有出峰组分含量之和以百分之百计算的气相色谱中，把所有出峰组分含量之和以百分之百计算的定量分析方法称为归一化法定量分析方法称为归一化法 n样品中所有组分都能从色谱柱流出来并被检测到样品中所有组分都能从色谱柱流出来并被检测到n各个组分的含量不能相差太大各个组分的含量不能
4、相差太大在在FID上，各种烃类的相对质量上，各种烃类的相对质量校正因子都很相近，混合芳烃中校正因子都很相近，混合芳烃中各组分的百分含量近似等同于面各组分的百分含量近似等同于面积的百分含量积的百分含量归一化法所得色谱图.13n顶空进样：顶空进样：只抽取平衡蒸汽 顶空进样基体干扰少，可应用于新房子中甲醛含量的检测等。 采用面积归一化法测定组分含量时，抽取采用面积归一化法测定组分含量时，抽取气体体积不一样时，那么的测定的结果是气体体积不一样时，那么的测定的结果是否一样？否一样？归一化法定量特点：简单、方便，其结归一化法定量特点：简单、方便，其结果与进样量无关，仪器条件稍有变化对结果与进样量无关，仪器
5、条件稍有变化对结果影响不大果影响不大 .14外标法外标法n配制一系列不同浓度的样品进行色谱分析，做出峰面积对浓度的工作曲线n浓度为100，500，1000 ppm，直接进样1 L 归一化法所得色谱图工作曲线.15 外标法测定样品时对体积要求如何？是否像归一化法一样，进样体积不一定要非常准确？ 外标法不同于归一化法，它对进样体积的要求外标法不同于归一化法，它对进样体积的要求非常严格，一定要很准确，这样才能得到较好非常严格，一定要很准确，这样才能得到较好的定量依据。的定量依据。归一化法测得的是百分含量归一化法测得的是百分含量不同仪器得到的工作曲线是不一样的，在做实不同仪器得到的工作曲线是不一样的，
6、在做实验的时候，要使结果准确，还要对工作曲线进验的时候，要使结果准确，还要对工作曲线进行及时的校正行及时的校正.16.17实验目的实验目的 了解了解HPLC仪器基本结构仪器基本结构,掌握实验仪器的一般使掌握实验仪器的一般使用方法；用方法； 加深对色谱分离原理的理解，掌握主要实验条件加深对色谱分离原理的理解，掌握主要实验条件的选择；的选择； 掌握液相色谱定性定量分析技术。掌握液相色谱定性定量分析技术。实验内容实验内容反相高效液相色谱法分离测定烷基苯系物反相高效液相色谱法分离测定烷基苯系物 .18实验讲解要点实验讲解要点 一一、色谱分离原理色谱分离原理 二二、色谱分析技术色谱分析技术 三三、 HP
7、LC仪器和使用方法仪器和使用方法 四四、 HPLC和和GC的比较的比较 五五、 RP-HPLC测定烷基苯化合物原理测定烷基苯化合物原理 .19一、色谱分离原理一、色谱分离原理色谱法是一类高效分离方法。色谱法是一类高效分离方法。 色谱分离原理是什么？色谱分离原理是什么？ HPLCHPLC和和GCGC仪器的分离部件是什么？仪器的分离部件是什么？它们有什么不同？它们有什么不同？ HPLCHPLC和和GCGC的主要差别？的主要差别？.20二、色谱分析技术二、色谱分析技术 色谱分析是一类重要的仪器分析方法，其色谱分析是一类重要的仪器分析方法，其特点是分离能力强、定量准确，适合于复杂特点是分离能力强、定量
8、准确，适合于复杂样品或多组分样品分析。样品或多组分样品分析。 常见的色谱定性方法？常见的色谱定性方法？ 色谱定量分析的依据？色谱定量分析的依据？ 气相色谱实验采用那种定量分析方法？有气相色谱实验采用那种定量分析方法？有何特点？何特点？ HPLCHPLC和和GCGC的应用特点的应用特点 .21三、三、 HPLC仪器和实验技术仪器和实验技术 HPLC HPLC仪器的基本组分？仪器的基本组分？ 主要部件的工作原理？主要部件的工作原理？ HPLCHPLC和和GCGC仪器的比较仪器的比较 HPLCHPLC和和GCGC实验技术的比较实验技术的比较 有人认为色谱分析实验很简单，就是打一有人认为色谱分析实验很
9、简单，就是打一针样品而已，你是怎么认为的？你是否给病针样品而已，你是怎么认为的？你是否给病人打过针？为什么没有？人打过针？为什么没有？.22四、高效液相色谱仪的基本组成四、高效液相色谱仪的基本组成分几个系统？分几个系统？和和GCGC有何不同？有何不同？高压泵工作原理？高压泵工作原理？GCGC是如何进样的？是如何进样的？记录系统和记录系统和GCGC一样一样吗？吗？.23高压泵工作原理（单向阀）高压泵工作原理（单向阀） 高压液体有危险吗？高压液体有危险吗？ 高压泵如何改变流速？高压泵如何改变流速？高压泵工作原理（单向阀）高压泵工作原理（单向阀） HPLC HPLC进样针与进样针与GCGC有何不同？
10、有何不同？ 为什么为什么HPLCHPLC与与GCGC进样要求不同？进样要求不同？六通阀工作原理（流路切换）六通阀工作原理（流路切换）.25五、五、 RP-HPLC测定烷基苯化合物测定烷基苯化合物原理原理 什么是正相色谱？什么是反相色谱？什么是正相色谱？什么是反相色谱？ 什么是键合固定相？什么是键合固定相？ 预测一下苯和甲苯在预测一下苯和甲苯在C18C18反相柱上的保留反相柱上的保留顺序？顺序？ 什么是反相色谱疏水机理？什么是反相色谱疏水机理？ 本实验的主要色谱分析条件有那些？本实验的主要色谱分析条件有那些？ 流动相组成对保留时间有何影响？举例说流动相组成对保留时间有何影响？举例说明？明？ 改变
11、检测波长对色谱图有何影响？改变检测波长对色谱图有何影响？.26HPLC的溶剂选择的溶剂选择 本实验采用什么流动相？本实验采用什么流动相？ 什么是什么是HPLCHPLC级甲醇、乙腈溶剂？级甲醇、乙腈溶剂？ 如何获得超纯水？如何获得超纯水？ 本实验所用的流动相如何配制？本实验所用的流动相如何配制？ 流动相为什么要除气？如何除气？流动相为什么要除气？如何除气？.27六、实验部分六、实验部分 一、溶液配制一、溶液配制1 1 配制标准系列溶液配制标准系列溶液 三组分混标液：每三组分混标液：每mLmL溶液分别含溶液分别含1.00mg1.00mg苯、甲苯和苯、甲苯和乙苯。乙苯。 分别准确移取分别准确移取0.
12、400.40、0.800.80、1.201.20、1.601.60和和2.00mL2.00mL三三组分混标液于组分混标液于10mL10mL容量瓶中，用流动相溶剂定容。容量瓶中，用流动相溶剂定容。2 2 流动相的配制、过滤和除气。流动相的配制、过滤和除气。 五组分混标液：含适量苯、甲苯、乙苯、丙苯和丁五组分混标液：含适量苯、甲苯、乙苯、丙苯和丁苯。苯。 标准苯测试液。标准苯测试液。 未知样品未知样品1 1号、号、2 2号和号和3 3号。号。 .28二、色谱实验条件二、色谱实验条件 A A组：组：Waters HPLCWaters HPLC仪仪色谱柱：色谱柱：Nova Pak C18 (3.9No
13、va Pak C18 (3.9 150mm, 4m)150mm, 4m)流动相：流动相：CH3OH-H2O (70/30, v/v)CH3OH-H2O (70/30, v/v)流速：流速：0.8 mL/min0.8 mL/min检测波长：检测波长：254nm254nm进样体积：进样体积：20L20LB B组：组：TSP HPLCTSP HPLC仪仪色谱柱：色谱柱：Hypersil BDS C18 (4.0Hypersil BDS C18 (4.0 200mm, 5m)200mm, 5m)流动相：流动相：CH3OH-H2O (80/20, v/v)CH3OH-H2O (80/20, v/v)流速
14、：流速：0.8 mL/min0.8 mL/min检测波长：检测波长：254nm254nm进样体积：进样体积：20L20L .29三、实验内容与主要步骤三、实验内容与主要步骤1 1 更换流动相。更换流动相。2 2 开动仪器，让色谱柱平衡。开动仪器，让色谱柱平衡。3 3 设置色谱工作站参数。设置色谱工作站参数。4 4 进样、采集色谱图。进样、采集色谱图。1 1）五组分混标液）五组分混标液2 2）标准溶液系列）标准溶液系列3 3）未知样品）未知样品5 5 色谱数据分析，打印色谱图及分析报告。色谱数据分析，打印色谱图及分析报告。6 6 更换甲醇流动相，清洗色谱柱。更换甲醇流动相，清洗色谱柱。7 7 关
15、闭仪器。关闭仪器。.30.31气气相相色色谱谱法法液液相相色色谱谱法法.超超临临界界流流体体色色谱谱法法毛毛细细管管电电色色谱谱法法适用分离适用分离混合混合低沸点化合物的色谱技术低沸点化合物的色谱技术 ?一、实验原理一、实验原理.32GC分分离离进进样样器器MS检测器检测器FTIRNMRUV ?双重定性：双重定性：1 1、色谱保留值、色谱保留值2 2、谱图、谱图.33（一）、气相色谱仪（一）、气相色谱仪1 1、气相色谱分离原理、气相色谱分离原理试样中的各组分在色谱分离柱中的两相（固定相和流动相）间试样中的各组分在色谱分离柱中的两相（固定相和流动相）间反复进行分配，由于各组分在性质和结构上的差异
16、，使其被固反复进行分配，由于各组分在性质和结构上的差异，使其被固定相保留的时间不同，随着流动相的移动，定相保留的时间不同，随着流动相的移动，各组分各组分按一定次序按一定次序流出色谱柱。流出色谱柱。2 2、空心毛细管色谱柱、空心毛细管色谱柱30m30m 0.25mm0.25mm 0.250.25 m m固定液的选择：固定液的选择：“相似相溶相似相溶”原则原则.343 3、载气、载气流动相：高纯氦气（流动相：高纯氦气（99.999%)99.999%)具有一定柱前压具有一定柱前压4 4、进样技术、进样技术 分流分流 不分流不分流.35（二）、质谱仪（二）、质谱仪1 1、工作流程图、工作流程图真空系统
17、真空系统进样进样系统系统检测器检测器数据处数据处理系统理系统质量质量分析器分析器离子源离子源.362、质谱的工作原理、质谱的工作原理与气相色谱联用的分子质谱法一般采用高能粒子束（如电子、与气相色谱联用的分子质谱法一般采用高能粒子束（如电子、离子等）使已气化的分子离子化，形成离子等）使已气化的分子离子化，形成具有特征质量的碎片离具有特征质量的碎片离子或分子离子子或分子离子，然后在质量分析器中按质荷比（，然后在质量分析器中按质荷比（m/z）的大小）的大小顺序进行收集和记录得到质谱图，并根据质谱图中峰的位置进顺序进行收集和记录得到质谱图，并根据质谱图中峰的位置进行定性和结构分析。行定性和结构分析。.
18、373、Varian Satrun GC/MS 是具有大质谱功能的台式质谱仪是具有大质谱功能的台式质谱仪 内离子源设计内离子源设计 MS/MS设计设计TheThe Quadrupole Quadrupole Ion Trap Ion TrapTop endcapBottom EndcapRing ElectrodeGC column inletFilament assemblyIon MultiplierDetectorQuartz spacer.38 （三）分析物（三）分析物 1 1、目标待测物、目标待测物甲拌磷（甲拌磷（Phorate） MW:260 二嗪磷（二嗪磷（diazinon）MW
19、:304 甲基对硫磷（甲基对硫磷（methyl parathion）MW:263 杀螟硫磷（杀螟硫磷（fenitrothion）MW:277稻丰散（稻丰散（phenthoate） MW:320乙硫磷乙硫磷 （ethion） MW:384 .39毒死蜱（毒死蜱（chlorpyrifos） MW:350 有机磷均含有带有氧硫的含磷基团，在用电子轰击有机磷均含有带有氧硫的含磷基团，在用电子轰击(EI)(EI)质谱法分析时，此基团的碎片离子具有较强的稳定性。质谱法分析时，此基团的碎片离子具有较强的稳定性。 2 2、内标物、内标物.40二、编辑方法控制仪器运行二、编辑方法控制仪器运行1 1、390039
20、00型型GCGC条件的设置条件的设置.412、2000型型MS条件的设置条件的设置.423、8410型自动进样器条件的设置型自动进样器条件的设置I :正己烷正己烷II:甲醇甲醇进样方式进样方式：（：（1）单个进样；单个进样； （2）连续进）连续进样；样；.43三、数据处理三、数据处理1 1、定性、定性 谱库检索谱库检索.442 2、定量、定量内标工作曲线法内标工作曲线法内标法是在试样各含量不同的一系列试样中，分别加入固定内标法是在试样各含量不同的一系列试样中，分别加入固定量的纯物质，即内标物。当测得分析物和内标物对应的响应量的纯物质，即内标物。当测得分析物和内标物对应的响应后，以分析物与内标物
21、的后，以分析物与内标物的响应比响应比对分析物与内标物的对分析物与内标物的浓度比浓度比作图，可得到一条线性的校正曲线。作图，可得到一条线性的校正曲线。目标待测物（目标待测物（ g/L）内标物（内标物（ g/L）标准溶液标准溶液1400400标准溶液标准溶液2600400标准溶液标准溶液31000400未知溶液未知溶液？400Ci/CsAi/As.45实验实验49 核磁共振波谱法核磁共振波谱法.46核磁共振波谱法核磁共振波谱法一、一、NMRNMR三要素三要素二、二、NMRNMR的基本信息及的基本信息及NMRNMR谱图解析谱图解析三、三、NMRNMR谱仪结构谱仪结构四、四、NMRNMR实验操作步骤实
22、验操作步骤.47一一 NMRNMR的三要素的三要素- -磁性核、静磁场、射频场磁性核、静磁场、射频场磁性原子核磁性原子核: :质子数或中子数为奇数的原子核具质子数或中子数为奇数的原子核具有自旋角动量有自旋角动量, , 当原子核自旋时当原子核自旋时, ,相当于核表面相当于核表面的正电荷在运动，运动的电荷即电流会感应产的正电荷在运动，运动的电荷即电流会感应产生磁场，因此，每一个自旋的原子核相当于一生磁场，因此，每一个自旋的原子核相当于一个磁偶极子个磁偶极子, ,自旋的原子核也称为磁性核。例如自旋的原子核也称为磁性核。例如1 1H, H, 1313C, C, 1919F F等。等。=.48一一 NM
23、RNMR的三要素的三要素- -磁性核、静磁场、射频场磁性核、静磁场、射频场静磁场静磁场: :没有外加静磁场时，原子核的自旋是任没有外加静磁场时，原子核的自旋是任意取向的，样品的宏观磁矩为零。当把含磁性意取向的，样品的宏观磁矩为零。当把含磁性核的样品放入静磁场时，对于自旋核的样品放入静磁场时，对于自旋I I1/21/2的原的原子核，核自旋有两种取向：一种与外加静磁场子核，核自旋有两种取向：一种与外加静磁场平行，原子核的能量降低；另一种与外加静磁平行，原子核的能量降低；另一种与外加静磁场反平行，原子核的能量升高，即原子核产生场反平行，原子核的能量升高，即原子核产生能级分裂。能级分裂。.49一一 N
24、MRNMR的三要素的三要素- -磁性核、静磁场、射频场磁性核、静磁场、射频场射频场射频场: : 如果在垂直于外加静磁场的方向加一射频场，当射频场的角频率满如果在垂直于外加静磁场的方向加一射频场，当射频场的角频率满足足 时，原子核产生共振吸收信号，其中时，原子核产生共振吸收信号，其中 为为PlanckPlanck常数常数, , 为为原子核的旋磁比、原子核的旋磁比、 为外加静磁场的强度。为外加静磁场的强度。 0EhB0Bh.50.51二二 NMRNMR谱的基本信息谱的基本信息化学位移化学位移自旋耦合自旋耦合谱线积分面积谱线积分面积.521 1 化学位移化学位移:Chemical Shift:Che
25、mical Shift B0 Blocala bare nucleus (H+)feels the full effect ofthe external field (B0)electron density partiallyshields the nucleus fromB0 so it “feels” Blocal electrons generate aninduced field (Bi)which opposes B0 Bi.531 1 化学位移化学位移:Chemical Shift:Chemical Shift由于原子核外有电子屏蔽，原子核感受到的是所处环境局由于原子核外有电子屏蔽
26、，原子核感受到的是所处环境局域场的磁场强度域场的磁场强度 ，其中，其中 为屏蔽常数，随为屏蔽常数，随着原子核所处的化学环境变化而变化着原子核所处的化学环境变化而变化. .因此，当原子核所处因此，当原子核所处的化学环境不同时，原子核感受到的磁场强度不同，因此的化学环境不同时，原子核感受到的磁场强度不同，因此共振频率不同，谱峰落在不同的位置上。换言之，原子核共振频率不同，谱峰落在不同的位置上。换言之，原子核的共振频率与原子核所处的化学环境有关，即与屏蔽常数的共振频率与原子核所处的化学环境有关，即与屏蔽常数有关。有关。 01localBB.54.552 2 自旋耦合自旋耦合 自旋原子核通过成键电子相
27、互作用，引起谱线裂自旋原子核通过成键电子相互作用，引起谱线裂分。对自旋分。对自旋I I1/21/2的弱耦合体系，满足的弱耦合体系，满足n n1 1裂分规则，裂分规则，即一个自旋即一个自旋I I1/21/2的原子核，如果与的原子核，如果与n n个自旋个自旋I I1/21/2的原子核相互耦合，那么该原子核的谱峰将裂分为的原子核相互耦合，那么该原子核的谱峰将裂分为n n1 1重峰，各峰的强度比满足二项式展开系数。重峰，各峰的强度比满足二项式展开系数。.56ethylisopropylsinglet doublet triplet quartet pentet 1:1 1:2:1 1:3:3:1 1:
28、4:6:4:1常见的耦合裂分模式常见的耦合裂分模式ethyl signature: quartet / tripletwith integration ratio of 2 / 3septet / doublet & 1 / 6 ratio.573 3 积分面积积分面积 谱线积分值与共振核的个数成正比，这是谱线积分值与共振核的个数成正比，这是NMRNMR谱可谱可以定量分析分子中共振核的个数的依据。如图五以定量分析分子中共振核的个数的依据。如图五Ethyl Ethyl formate formate 的的1 1H HNMRNMR谱中，谱中，CH3CH3、CH2CH2、CHCH的积分面积分别为的积
29、分面积分别为3 3、2 2、1 1，分别对应于共振核个数，分别对应于共振核个数3 3、2 2、1 1。 .58三三 NMRNMR谱仪结构图谱仪结构图.59400 MHz NMR Spectrometer400 MHz NMR Spectrometer400 MHz Avance System计算机电子控制柜超导体.60400 MHz 400 MHz Superconducting Superconducting MagnetMagnet magnetic field strength 9.4 Tesla (94,000 gauss)400 MHz is the frequency usedfo
30、r proton detection in this fieldNMR sample tube and holderdescend into center of magnetKeep metal (ferromagnetic)objects, pacemakers, and credit cards several feet away!.61NMR Sample PositionNMR Sample Position(prior to release into probe)(prior to release into probe)Liquid Helium-269C (4.2 K)Liquid
31、 Nitrogen-196C (77.4 K)NMR samplepositioned at top of probeSuperconducting magnetsrequire continuous cooling.5 mm NMRsample tubeRF energyupper levelof NMR solution.62探头探头超导磁体横切面图超导磁体横切面图超导磁体剖面图超导磁体剖面图.63四四 1 NMR1 NMR实验安全实验安全机械表机械表, ,磁卡磁卡, ,含铁的工具含铁的工具, ,装有心脏起博器和人工假肢等不可靠装有心脏起博器和人工假肢等不可靠近磁体近磁体. .64四四 1
32、 NMR1 NMR实验安全实验安全操作注意事项操作注意事项样品管洗干净后自然晾干、以免它变形样品管洗干净后自然晾干、以免它变形将样品管插入转子的步骤如下图所示将样品管插入转子的步骤如下图所示, ,样品管底部最多只能放到样品管底部最多只能放到样品规的底部样品规的底部, ,而且液柱中心应与黑色中心线对齐而且液柱中心应与黑色中心线对齐. .将样品管插入转子的步骤将样品管插入转子的步骤样品管在探头中的位置样品管在探头中的位置.65四四 1 NMR1 NMR实验安全实验安全放样步骤放样步骤键入键入 ro offro off（停止腔内样品旋转）（停止腔内样品旋转）键入键入ej ej， 打开压缩空气闸门打开
33、压缩空气闸门腔内样品弹出（或腔内样品弹出（或听到气流声后听到气流声后），取出原），取出原有样品，放入新样品有样品，放入新样品键入键入ij ij， 关闭压缩空气闸门，把样品送入腔关闭压缩空气闸门，把样品送入腔内内.66四四 2 NMR2 NMR实验步骤实验步骤Sample preparationSample preparationPredefine parametersetsPredefine parametersetsLockLock、turn/marchturn/march、shimshimAcquireAcquireProcessProcessPrintPrint.67.68E2E0E1E
34、3 h i第一部分第一部分 基本原理基本原理.69能级图把原子中所可能存在的光谱项-能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。.70gi 、g0激发态和基态的统计权重激发态和基态的统计权重 Ei 激发电位激发电位K Boltzmann常数常数 T 温度温度KAi 蒸发出的原子数蒸发出的原子数K 蒸发速率常数蒸发速率常数 逸出速率常数逸出速率常数C 试样中浓度试样中浓度 电离度电离度.71A. 自吸 I = I0e-ad I0 为弧焰中心发射的谱线强度; a 为吸收系数; d 为弧层厚度.72第二部分第二部分 原子发射光谱仪原子发射光谱仪.73 电极放电较稳定电极放电较稳定适用于矿物
35、、低含量金属的测定、只能测定固体粉末。适用于矿物、低含量金属的测定、只能测定固体粉末。 .74 .75 OHOH+2AgBrOO+ Ag + 2MBrHONHCH3ONCH3+2AgBr+ 2Ag+2HBrAgBr +Na2S2O3 NaAgS2O3 Na3Ag(S2O3)2 Na5Ag3(S2O3)4.76 tEdtEdtH0iiS0log iHHHSi logloglog .77OA.78五AES的定性定量分析方法 niiniiEhC11 nijimjnijimjEhC1111 .79.80 512.3Cr 547.3Li.81.82 iHHHSi logloglog 92833.1Pb标样标样-1：0.001%标样标样-2：0.003%标样标样-3：0.01%标样标样-4：0.03%标样标样-5：0.1%未知样未知样-1未知样未知样-2.83定量分析的基本关系式： .85.86.87.88Thank you!
