1、2022 高中化学新教材同步讲义资料 第四节第四节配合物与超分子配合物与超分子 核心素养发展目标1.能从微观角度理解配位键的形成条件和表示方法，能判断常见的配合物。2. 能利用配合物的性质去推测配合物的组成，从而形成“结构决定性质”的认知模型。3.了解超分子的结构 特点与性质。 一、配合物一、配合物 1配位键 (1)概念：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的化学键，即“电子对给 予接受”键。 (2)表示方法：配位键常用 AB 表示，其中 A 是提供孤电子对的原子，叫给予体，B 是接受孤电子对 的原子，叫接受体。 如：H3O 的结构式为 ；NH 4的结构式为。 (3)形成
2、条件 形成配位键的一方(如 A)是能够提供孤电子对的原子， 另一方(如 B)是具有能够接受孤电子对的空轨道 的原子。 孤电子对：分子或离子中，没有跟其他原子共用的电子对就是孤电子对。如、 分子中中心原子分别有 1、2、3 对孤电子对。含有孤电子对的微粒：分子如 CO、NH3、H2O 等， 离子如 Cl 、CN、NO 2等。 含有空轨道的微粒：过渡金属的原子或离子。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的 数目基本上是固定的，如 Ag 形成 2 个配位键，Cu2形成 4 个配位键等。 2配合物 (1)概念 通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位
3、键结合形 成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如Cu(NH3)4SO4、Ag(NH3)2OH 等均为配合物。 (2)组成 配合物Cu(NH3)4SO4的组成如下图所示： 2022 高中化学新教材同步讲义资料 中心原子： 提供空轨道接受孤电子对的原子。 中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离 子)，最常见的有过渡金属离子：Fe3 、Ag、Cu2、Zn2等。 配体：提供孤电子对的阴离子或分子，如 Cl 、NH3、H2O 等。配体中直接同中心原子配位的原子 叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子，如 NH3中的 N 原子，H2O 中的 O 原子等。 配位数：直接与中心原子形成的配
4、位键的数目。如Fe(CN)64 中 Fe2的配位数为 6。 (3)常见配合物的形成实验 实验操作实验现象有关离子方程式 滴加氨水后，试管中 首先出现蓝色沉淀，氨水 过量后沉淀逐渐溶解，得 到深蓝色的透明溶液，滴 加乙醇后析出深蓝色晶体 Cu2 2NH3H2O=Cu(OH)2 2NH 4、Cu(OH)24NH3= Cu(NH3)42 2OH、 Cu(NH3)42 SO2 4 H2O= 乙醇 Cu(NH3)4SO4H2O 溶液变为红色Fe3 3SCN Fe(SCN)3 滴加 AgNO3溶液后， 试管中出现白色沉淀，再 滴加氨水后沉淀溶解，溶 液呈无色 Ag Cl=AgCl、AgCl 2NH3=Ag
5、(NH3)2 Cl (4)配合物的形成对性质的影响 对溶解性的影响 一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解 于含过量的 OH 、Cl、Br、I、CN的溶液中，形成可溶性的配合物。如 Cu(OH)24NH3=Cu(NH3)42 2OH。 颜色的改变 当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象，根据颜色的 变化就可以判断是否有配离子生成。如 Fe3 与 SCN形成硫氰化铁配离子，其溶液显红色。 稳定性增强 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同 时，配合物的稳定性与
6、配体的性质有关。例如，血红素中的 Fe2 与 CO 分子形成的配位键比 Fe2与 O2分 子形成的配位键强，因此血红素中的 Fe2 与 CO 分子结合后，就很难再与 O2 分子结合，血红素失去输送 氧气的功能，从而导致人体 CO 中毒。 2022 高中化学新教材同步讲义资料 (1)配位键实质上是一种特殊的共价键() (2)提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子() (3)有配位键的化合物就是配位化合物() (4)配位化合物都很稳定() (5)在配合物Co(NH3)5ClCl2中的 Cl 均可与 AgNO3反应生成 AgCl 沉淀( ) (6)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构
7、成的() 答案(1)(2)(3)(4)(5)(6) 1化合物 NH3与 BF3可以通过配位键形成 NH3BF3。 (1)配位键的形成条件是_。 (2)在 NH3BF3中，_原子提供孤电子对，_原子接受电子。 答案(1)形成配位键的一方能够提供孤电子对，另一方具有能够接受电子对的空轨道(2)氮硼 解析(1)微粒间形成配位键的条件是：一方是能够提供孤电子对的原子或离子，另一方是具有能够接 受孤电子对的空轨道的原子或离子。 (2)在 NH3BF3中，B 原子是提供空轨道的原子、N 原子提供孤对电子，B、N 原子之间形成配位键。 2下列不能形成配位键的组合是() AAg 、NH3 BH2O、H CCo
8、3 、CO DAg 、H 答案D 解析配位键的形成条件必须是一方能提供孤电子对，另一方能提供空轨道，A、B、C 三项中，Ag 、 H 、Co3能提供空轨道，NH3、H2O、CO 能提供孤电子对，所以能形成配位键，而 D 项 Ag与 H都只能 提供空轨道，而无法提供孤电子对，所以不能形成配位键。 3若 X、Y 两种粒子之间可形成配位键，则下列说法正确的是() AX、Y 只能是分子 BX、Y 只能是离子 C若 X 提供空轨道，则 Y 至少要提供一对孤电子对 D一定是 X 提供空轨道，Y 提供孤电子对 答案C 解析形成配位键的两种微粒可以均是分子或者均是离子，还可以一种是分子、一种是离子，但必须 是
9、一种微粒提供空轨道、另一种微粒提供孤电子对，A、B 项错误，C 项正确。 4下列化合物属于配合物的是() ACu2(OH)2SO4BNH4Cl CZn(NH3)4SO4DKAl(SO4)2 答案C 2022 高中化学新教材同步讲义资料 解析硫酸四氨合锌(Zn(NH3)4SO4)中二价锌离子是中心离子，四个氨分子在锌离子的四周，是配体， 中心离子和配体以配位键结合形成内界，也叫配离子，硫酸根离子处于外界，也叫外界离子，内界和外界 构成配合物。 50.01 mol 氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量的 AgNO3处理，产生 0.01 mol AgCl 沉淀，此氯化 铬最可能是() ACr
10、(H2O)6Cl3 BCr(H2O)5ClCl2H2O CCr(H2O)4Cl2Cl2H2O DCr(H2O)3Cl33H2O 答案C 解析0.01 mol 氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量的 AgNO3处理，产生 0.01 mol AgCl 沉淀，说明 1 mol 氯化铬(CrCl36H2O)中有 1 mol 氯离子在外界，其余在内界，而正三价铬为六配位，则此氯化铬最可 能是Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O，C 正确。 确定配合物化学式的基本步骤 二、超分子二、超分子 1定义：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。 特别提醒(1)超分子定义中的分子是
11、广义的， 包括离子。 (2)超分子有的是有限的， 有的是无限伸展的。 2超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。 1冠醚与碱金属离子之间的配位键属于离子键、共价键、氢键还是分子间作用力？ 提示共价键。 2冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有什么粒子，这类晶体是离子晶体、共价晶体还是 分子晶体？ 提示阴离子，离子晶体。 1下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是() A配位化合物中一定存在配位键 2022 高中化学新教材同步讲义资料 B配位化合物中只有配位键 CCu(H2O)62 中的 Cu2提供空轨道，H2O 中的氧原子提供孤电子对形成配位键 D配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化
12、反应和材料化学等领域都有广泛的应用 答案B 解析配位化合物中一定含有配位键，但也可能含有其他化学键，A 正确，B 错误；Cu2 有空轨道， H2O 中氧原子有孤电子对，可以形成配位键，C 正确；配位化合物应用领域特别广泛，D 选项中提到的几 个领域都在其中。 2下列物质：H3O B(OH)4 CH3COO NH3CH4中存在配位键的是() ABCD 答案A 解析H2O 分子中各原子已达到稳定结构， H3O 是 H和 H2O 中的 O 形成配位键； B(OH)4是 3 个 OH 与 B 原子形成 3 个共价键， 还有 1 个 OH的 O 与 B 形成配位键， 而其他物质中均不存在配位键， 故选
13、A。 3向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加浓氨水，先生成难溶物，继续滴加浓氨水，难溶物溶解，得到深 蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是() A反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后 Cu2 的浓度不变 B沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子Cu(NH3)42 C反应后的溶液中 Cu2 的浓度增加了 D在配离子Cu(NH3)42 中，Cu2提供孤电子对，NH3提供空轨道 答案B 解析发生的反应为 Cu2 2NH3H2O=Cu(OH)22NH 4， Cu(OH)24NH3= Cu(NH3)42 2OH ，Cu2转化为配离子，浓度减小，A 错误；Cu(NH3)42是深蓝色的，B 正确；Cu2具有空轨道，
14、而 NH3 具有孤电子对，所以 Cu2 提供空轨道，NH3提供孤电子对，D 错误。 4用过量的 AgNO3溶液处理含 0.01 mol 氯化铬(CrCl36H2O)的水溶液，生成 0.02 mol 的 AgCl 沉淀， 此氯化铬最可能是() ACr(H2O)6Cl3 BCrCl(H2O)5Cl2H2O CCrCl2(H2O)4Cl2H2O DCrCl3(H2O)33H2O 答案B 解析与 Ag 反应生成 AgCl 沉淀的 Cl是由配合物在水溶液中电离出来的，因此在该配合物中 1 个 Cl 在内界，2 个 Cl在外界。 5某物质的结构如图所示： 2022 高中化学新教材同步讲义资料 下列有关该物
15、质的分析中正确的是() A该物质分子中不存在键 B该物质的分子内只存在共价键和配位键两种作用力 C该物质是一种配合物，其中 Ni 原子为中心原子 D该物质的分子中 C、N、O 原子均存在孤电子对 答案C 解析选项 A，该物质中碳原子之间、碳氢原子间、碳氮原子间等，均存在键；选项 B，该物质中 H、 O 原子间存在氢键，C 与其他原子间存在共价键，Ni、N 之间存在配位键，所以该物质的分子内存在氢键、 共价键、配位键三种作用力；选项 C，Ni 原子具有空轨道，接受孤电子对，是配合物的中心原子；选项 D， C 原子最外层的 4 个电子全部参与成键，没有孤电子对。 6Cu2 能与 NH3、H2O、O
16、H、Cl等形成配位数为 4 的配合物。 (1)向 CuSO4溶液中加入过量 NaOH 溶液可生成 Na2Cu(OH)4。 画出配离子Cu(OH)42 中的配位键_。 Na2Cu(OH)4中除了配位键外，还存在的化学键类型有_(填字母)。 A离子键B金属键 C极性共价键D非极性共价键 (2)金属铜与氨水或过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应：CuH2O2 4NH3=Cu(NH3)42 2OH。其原因是_。 答案(1)AC (2)过氧化氢为氧化剂，将 Cu 氧化为 Cu2 ，氨分子与 Cu2形成配位键 解析(1)Cu2 含有空轨道，OH含有孤电子对，可形成配位键，配离子Cu(
17、OH)42中 1 个 Cu2与 4 个 OH 形成配位键，可表示为 ；Na2Cu(OH)4为离子化合物，含有离子键，并且 OH 为极性共价键，故选 AC。(2)过氧化氢可氧化 Cu 生成 Cu2 ，Cu2与氨分子形成配位键。 题组一配位键 1下列各种说法中错误的是() A形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对 B配位键是一种特殊的共价键 C配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子 2022 高中化学新教材同步讲义资料 D共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 答案D 解析微粒间形成配位键的条件是：一方是能够提供孤电子对的原子或离子，另一方是具有能够接受 孤电子对的空轨道的原子或离
18、子，故 A 正确；配位键是一种特殊的共价键，故 B 正确；在配位化合物中， 配体可以是分子、原子、离子等，如氨、水、SCN 等，故 C 正确；形成共价键的成键原子不一定有未成 对电子，如配位键中就是一方提供一对电子，双方共用，故 D 错误。 2既有离子键又有共价键和配位键的化合物是() ANH4NO3BNaOH CH2SO4DH2O 答案A 解析NH4NO3是离子化合物，含有离子键，N 与 O、N 与 H 之间还存在共价键，氨与氢离子之间还 存在配位键，A 正确；NaOH 是离子化合物，含有离子键，O 与 H 之间还存在共价键，但不存在配位键， B 错误；H2SO4是共价化合物，只存在共价键，
19、C 错误；H2O 是共价化合物，只存在共价键，D 错误。 3以下微粒含配位键的是() N2H 5CH4OH NH 4Fe(CO)3Fe(SCN)3H3O Ag(NH3)2OH AB CD全部 答案B 解析氢离子提供空轨道，N2H4中氮原子提供孤电子对，所以能形成配位键，N2H 5含有配位键， 故正确；甲烷中碳原子满足 8 电子稳定结构，氢原子满足 2 电子稳定结构，无空轨道，无孤电子对，CH4 不含有配位键，故错误；OH 电子式为 ，无空轨道，OH 不含有配位键，故错误；氨气 分子中氮原子含有孤电子对，氢离子提供空轨道，可以形成配位键，NH 4含有配位键，故正确；Fe(CO)3 中 Fe 原
20、子 提 供 空 轨 道 ， CO 提 供 孤 电 子 对 ， 可 以 形 成 配 位 键 ， 故 正 确 ； SCN 的 电 子 式 ， 铁离子提供空轨道， 硫原子提供孤电子对，Fe(SCN)3含有配位键， 故正确； H3O 中 O 提供孤电子对，H提供空轨道，二者形成配位键，H3O含有配位键，故正确；Ag有空轨道，NH3 中的氮原子上的孤电子对，可以形成配位键，Ag(NH3)2OH 含有配位键，故正确。 题组二配合物的理解及应用 4下列不属于配合物的是() ACu(H2O)4SO4H2O BAg(NH3)2OH CKAl(SO4)212H2O DNaAlF6 答案C 解析十二水合硫酸铝钾是结
21、晶水合复盐，不是配合物。 2022 高中化学新教材同步讲义资料 5下列过程与配合物的形成无关的是() A除去 Fe 粉中的 SiO2可用于强碱溶液 B向一定量的 AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 C向 Fe3 溶液中加入 KSCN 溶液 D向一定量的 CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失 答案A 解析二氧化硅和氢氧化钠溶液反应生成硅酸钠和水，硅酸钠和水都不是配合物，所以与配合物的形 成无关，故 A 选；银离子和氨水反应生成氢氧化银沉淀，氢氧化银能和氨水反应生成银氨配合物，所以与 配合物的形成有关，故 B 不选；铁离子和硫氰化钾溶液反应生成硫氰化铁配合物，所以与配合物的形成有 关，故 C 不选；
22、铜离子和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，氢氧化铜和氨水反应生成铜氨络合物，所以与 配合物的形成有关，故 D 不选。 6下列说法中错误的是() AAg(NH3)2 中 Ag空的 5s 轨道和 5p 轨道以 sp 杂化成键，空间结构为直线形 B配位数为 4 的配合单元一定呈正四面体结构，配位数为 6 的配合单元一定呈正八面体结构 CCu(NH3)4SO4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键 DPt(NH3)62 和PtCl42中，其中心离子的化合价都是2 价 答案B 解析Ag 价电子排布式为 4d10，4d 轨道电子全充满，则一个 5s 轨道和 1 个 5p 轨道参与杂化形成两 个杂化轨道，这
23、两个杂化轨道接受两个氮原子中提供的孤电子对而形成两个配位键，所以中心原子与配位 体形成配位键的杂化轨道类型是 sp 杂化，空间结构为直线形，A 正确；配位数为 4 的配合物可以为四面体 结构，也可以为平面四边形结构，B 错误；Cu(NH3)4SO4属于离子化合物，含有离子键，NH 为极性共价 键，CuN 为配位键，C 正确；Pt(NH3)62 中，NH3可以看为一个整体，显 0 价，PtCl42中，Cl 显1 价， 故它们的中心离子的化合价都是2 价，D 正确。 7下列关于配合物的说法中不正确的是() A许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多 B配合
24、物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键结合 C配离子中，中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对 D中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同 答案B 解析许多过渡元素金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属的配 合物多，A 项正确；配合物中中心离子与配体间是以配位键结合，配离子与酸根离子间是以离子键结合， B 项错误；配合物中中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对，C 项正确；配位数指形成配离子时配体的 个数，不同离子的配位数可能相同也可能不同，D 项正确。 8把 CoCl2溶于水后加氨水先生成的 Co(OH)2沉淀后溶解，再加氨水，生成了
25、Co(NH3)6Cl2，此时向 溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可以用 CoCl35NH3表示，Co 的配位数是 6，把分离出的 2022 高中化学新教材同步讲义资料 CoCl35NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出氯化银沉淀。经测定，每 1 mol CoCl35NH3只生成 2 mol AgCl。下列说法错误的是() A产物中 CoCl35NH3的配位体为氨分子和氯离子 B通入空气后得到的溶液中含有Co(NH3)5Cl2 CCo(NH3)6Cl2中心离子的价电子排布式为 3d54s2 DCo(NH3)6Cl2中含有配位键、极性共价键、离子键 答案C 解析配合物的内界不能电离，外界可
26、以电离。Co 的配位数是 6，把分离出的 CoCl35NH3溶于水后 立即加硝酸银溶液，每 1 mol CoCl35NH3只生成 2 mol AgCl，说明外界有 2 个 Cl ，所以 CoCl35NH3可表 示为Co(NH3)5Cl Cl2。由以上分析可知，CoCl35NH3的配位体为 5 个氨分子和 1 个氯离子，故 A 正确； Co(NH3)5ClCl2电离出Co(NH3)5Cl2 和 Cl，所以通入空气后得到的溶液含有Co(NH3)5Cl2，故 B 正确； Co(NH3)6Cl2中心离子是 Co2 ，价电子排布式为 3d7，故 C 错误；Co(NH3)6Cl2中含有配位键、极性共价 键
27、、离子键，故 D 正确。 9下列配合物或配离子的配位数是 6 的是() AK2Co(SCN)4BFe(CN)5(CO)3 CZn(CN)42 DNaAl(OH)4 答案B 解析配位数是指与中心原子(离子)以配位键结合的粒子的数目，K2Co(SCN)4的配位数为 4， Fe(CN)5(CO)3 的配位数是 6，Zn(CN)42的配位数为 4，NaAl(OH)4的配位数是 4。 10已知 Zn2 的 4s 轨道和 4p 轨道可以形成 sp3型杂化轨道，那么ZnCl42的空间结构为( ) A直线形B平面正方形 C正四面体形D正八面体形 答案C 解析此配离子的中心原子采取 sp3杂化，配位数为 4，故
28、空间结构为正四面体形。 11Cu(NH3)42 具有对称的空间结构，Cu(NH3)42中的 2 个 NH3被 2 个 Cl取代，能得到 2 种不同 结构的产物，则Cu(NH3)42 的空间结构为( ) A正四面体形B正方形 C三角锥形D无法确定 答案B 解析由Cu(NH3)42 的组成知其空间结构只能是正四面体形或正方形，由于其二氯取代产物有两种， 而正四面体形结构的二氯取代产物只有一种，故 B 项正确。 12某物质的实验式为 PtCl42NH3，其水溶液不导电，加入 AgNO3溶液反应也不产生沉淀，以强碱处 理并没有 NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是() A配合物中中心原子的电荷数
29、和配位数均为 6 B该配合物可能是平面正方形结构 2022 高中化学新教材同步讲义资料 CCl 和 NH3分子均为 Pt4配体 D配合物中 Cl 与 Pt4配位，而 NH3分子不配位 答案C 解析配合物中中心原子的电荷数为 4，配位数为 6，故 A 错误；该配合物应是八面体结构，Pt 与 6 个配体成键，故 B 错误；由分析可知，Cl 和 NH3分子均与 Pt4配位，形成的配合物为PtCl4(NH3)2，故 C 正确；用强碱处理没有 NH3放出，说明 Pt 与 NH3分子配位，故 D 错误。 13关于化学式为TiCl(H2O)5Cl2H2O 的配合物的下列说法中正确的是() A配位体是 Cl
30、和 H2O，配位数是 9 B中心离子是 Ti4 ，配离子是 Ti2 C内界和外界中的 Cl 的数目之比是 12 D加入足量 AgNO3溶液，所有 Cl 均被完全沉淀 答案C 解析A 项，配合物TiCl(H2O)5Cl2H2O，配位体是 Cl 和 H2O，配位数是 6，错误；B 项，中心离子 是 Ti3 ，内配离子是 Cl，外配离子是 Cl，错误；C 项，配合物TiCl(H2O)5Cl2H2O，内配离子是 Cl数 目为 1，外配离子是 Cl 数目为 2，内界和外界中的 Cl的数目之比是 12，正确；D 项，加入足量 AgNO3 溶液，外界离子 Cl 与 Ag反应，内配位离子 Cl不与 Ag反应，
31、错误。 14Co()的八面体配合物 CoClmnNH3，若 1 mol 该配合物与 AgNO3作用生成 1 mol AgCl 沉淀，则 m、n 的值是() Am1，n5Bm3，n4 Cm5，n1Dm4，n5 答案B 解析Co()的八面体配合物 CoClmnNH3，CoClmnNH3呈电中性，因为 NH3为中性分子，故 m 的值 为 3，而 1 mol 该配合物与 AgNO3作用生成 1 molAgCl 沉淀，则其内界中只含 2 个氯离子，又因为该配合 物为八面体，则中心原子的配位数为 6，所以 n 的值为 4，即该配合物的结构是：CoCl2(NH3)4Cl。 15Co3 的八面体配合物 CoC
32、lmnNH3 如图所示，其中数字处的小圆圈表示 NH3分子或 Cl ，Co3位 于八面体的中心。若 1 mol 配合物与 AgNO3作用生成 2 mol AgCl 沉淀，则 n 的值是() A2B3C4D5 答案D 解析由 1 mol 配合物生成 2 mol AgCl 可知 1 mol 配合物电离出 2 mol Cl ，即配离子显2 价，外界 有 2 个 Cl 。 因为 Co 显3 价， 所以CoClm 2nNH32 中有 1 个 Cl， 又因为该配合物的空间构型是八面体， 2022 高中化学新教材同步讲义资料 所以 n615。 16.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电
33、线电缆，五水硫酸铜可用作 杀菌剂。 (1)向 CuSO4溶液中加入过量 NaOH 溶液可生成Cu(OH)42 。不考虑空间结构，Cu(OH)42的结构可 用示意图表示为_。 (2)胆矾 CuSO45H2O 可写Cu(H2O)4SO4H2O，其结构示意图如下： 下列有关胆矾的说法正确的是_。 A所有氧原子都采取 sp3杂化 B氧原子存在配位键和氢键两种化学键 CCu2 的价电子排布式为 3d84s1 D胆矾中的水在不同温度下会分步失去 .经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3 与 SCN不仅能以 13 的个数比配合，还可以以其他个数比 配合。请按要求填空： (1)若所得 Fe3 和 SCN
34、的配合物中，主要是 Fe3与 SCN以个数比 11 配合所得离子显红色。该离子 的离子符号是_。 (2)若 Fe3 与 SCN以个数比 15 配合， 则 FeCl3与 KSCN 在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示 为_。 答案.(1) (2)D .(1)Fe(SCN)2 (2)FeCl35KSCN=K2Fe(SCN)53KCl 解析.(1)Cu2 中存在空轨道，而 OH中 O 原子有孤电子对，故 O 与 Cu 之间以配位键结合。 (2)A 项，与 S 相连的氧原子没有杂化；B 项，氢键不是化学键；C 项，Cu2 的价电子排布式为 3d9；D 项，由图可知，胆矾中有 1 个 H2O 与其他微
35、粒靠氢键结合，易失去，有 4 个 H2O 与 Cu2 以配位键结合， 较难失去。 .(1)Fe3 与 SCN以个数比 11 配合生成带有两个正电荷的离子：Fe(SCN)2。 (2)Fe3 与 SCN以个数比 15 配合所得离子为Fe(SCN)52，故 FeCl3 与 KSCN 在水溶液中反应生成 K2Fe(SCN)5与 KCl，所以反应的化学方程式为 FeCl35KSCN=K2Fe(SCN)53KCl。 2022 高中化学新教材同步讲义资料 17(1)配位化学创始人维尔纳发现，取 CoCl36NH3(黄色)、CoCl35NH3(紫红色)、CoCl34NH3(绿色) 和 CoCl34NH3(紫色
36、)四种化合物各 1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的 量分别为 3 mol、2 mol、1 mol 和 1 mol。 请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。 CoCl36NH3_，CoCl34NH3(绿色和紫色)_。 上述配合物中，中心离子的配位数都是_。 (2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的 KSCN 溶液，溶液变成红色，该反应在有的教材中用方程式 FeCl33KSCN=Fe(SCN)33KCl 表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3 与 SCN不仅能以 13 的个数比配合，还可以其他个数比配合，请按要求填空： Fe3 与 SCN反应时，F
37、e3提供_，SCN提供_，二者通过配位键结合。 所得 Fe3 与 SCN的配合物中，主要是 Fe3与 SCN以个数比 11 配合所得离子显红色，含该离子 的配合物的化学式是_。 答案(1)Co(NH3)6Cl3Co(NH3)4Cl2Cl6 (2)空轨道孤电子对Fe(SCN)Cl2 解析(1)CoCl36NH3中有 3 个 Cl 为外界离子，配体为 6 个 NH3，化学式为Co(NH3)6Cl3； CoCl34NH3(绿色和紫色)中有1个Cl 为外界离子， 配体为4个NH3和2个Cl， 化学式均为Co(NH3)4Cl2Cl。 这几种配合物的化学式分别是Co(NH3)6Cl3、 Co(NH3)5ClCl2、 Co(NH3)4Cl2Cl， 其配位数都是 6。 (2)Fe3 与 SCN反应生成的配合物中，Fe3提供空轨道，SCN提供孤电子对，二者通过配位键结合。Fe3与 SCN 以个数比 11 配合所得离子为Fe(SCN)2，故 FeCl3 与 KSCN 在水溶液中反应生成Fe(SCN)Cl2与 KCl。
