1、专项提能特训专项提能特训 15滴定过程的曲线分析滴定过程的曲线分析 1室温条件下,将 0.1 molL 1的 NaOH 溶液逐滴滴入 10 mL 0.1 molL1HB 溶液中,所得溶 液 pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图。下列说法正确的是() AK(HB)的数量级为 10 4 B该中和滴定可采用酚酞作为指示剂 CV110 Db 点时,NaOH 与 HB 恰好完全反应 答案B 解析根据电离平衡方程, 电离出的 c(H )c(B),即 K(HB)cH cB cHB 10 2102 0.1 10 3,K 的数量级为 103,A 错误;V1时混合溶液恰好为中性,由于 NaB 为强碱弱酸盐,故此
2、 时酸有剩余,V1c(Na)c(H)c(OH), A 错误;加 10 mL NaOH 溶液时,苯甲酸反应一半,此时溶液呈酸性,C6H5COOH 的电离程 度大于 C6H5COO 的水解程度,c(C6H5COO)c(C6H5COOH),而 b 点溶液中 c(C6H5COO) c(C6H5COOH),B 错误;对 b 点溶液加热,C6H5COOH 的电离程度增大,溶液的 pH 降低, C 错误;计算电离常数,选 b 点特殊点计算,Kac(H )1104.19,D 正确。 5.常温下, 向 20 mL 0.1 molL 1氨水中滴加盐酸, 溶液中由水电离出的 c(H)随加入盐酸体积 的变化如图所示。
3、则下列说法正确的是() Ab、d 两点为恰好完全反应点 Bc 点溶液中,c(NH 4)c(Cl ) Ca、b 之间的任意一点:c(Cl )c(NH 4),c(H )c(OH) D常温下,0.1 molL 1氨水的电离常数 K 约为 1105 答案D 解析向氨水中逐滴加入盐酸,水的电离程度由小逐渐变大,后又逐渐减小;b 点表示过量 氨水的电离与 NH 4的水解程度相互“抵消”;随着 NH 4的水解占优势,c 点 NH 4的水解程 度达到最大,也是恰好反应点;再继续加入盐酸,盐酸过量抑制水的电离。根据以上分析可 知,b 点氨水过量,d 点盐酸过量,A 项错误;c 点溶质是 NH4Cl,因 NH 4
4、水解,故 c(NH 4) c(Cl ),B 项错误;a、b 之间氨水电离占优势,c(Cl)c(NH 4),c(H )c(OH),C 项错误; a 点,溶液中 c(NH 4)c(OH ),c(NH3H2O)0.1 molL10.001 molL10.1 molL1,则氨 水的电离常数 KcNH 4cOH cNH3H2O 10 3103 0.1 10 5,D 项正确。 6(2020宁夏三校高三联考)常温下,在体积均为 20 mL、浓度均为 0.1 molL 1的 HX 溶液、 HY 溶液中分别滴加同浓度的 NaOH 溶液,反应后溶液中水电离的 c(H )表示为 pH 水 lgc(H ) 水。pH水
5、与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。 下列推断正确的是() AHX 的电离方程式为 HX=H X BT 点时 c(Na )c(Y)c(H)c(OH) C常温下用蒸馏水分别稀释 N、P 点溶液,pH 都降低 D常温下,HY 的电离常数 Ka x 20 x107 答案D 解析依题意,HX 和 HY 是两种一元酸。由图像知,加入氢氧化钠溶液,水电离程度增大, 溶液由酸性逐渐变为中性,当恰好完全反应时溶液呈碱性且水电离程度达到最大值。HX 为 弱酸,故 A 错误;T、P 点对应的溶液都呈碱性,故 B 错误;N 点呈中性,加入蒸馏水稀释 中性溶液,稀释后溶液仍然呈中性,故 C 错误。 7常温下,用 0
6、.1 molL 1 NaOH 溶液滴定新配制的 25.0 mL 0.02 molL 1 FeSO4溶液,应用 手持技术测定溶液的 pH 与时间(t)的关系,结果如图所示。下列说法中错误的是() Aab 段,溶液中发生的主要反应:H OH=H2O Bbc 段,溶液中:c(Fe2 )c(Fe3)c(H)c(OH) Cd 点,溶液中的离子主要有 Na 、SO2 4、OH D滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应 答案B 解析ab 段,新配制的 25.0 mL 0.02 molL 1 FeSO4溶液,为抑制水解加了些硫酸,溶液中发 生的主要反应为 H OH=H2O,A 项正确;bc 段,c(H)c(F
7、e3),B 项错误;d 点 pH 11.72,表示滴定反应已完全结束,此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠,溶液中的离子 主要有 Na 、SO2 4、OH ,C 项正确;滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应,硫酸亚铁与 氢氧化钠的复分解反应,氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应,D 项正确。 8(2020成都模拟)如图为室温下某二元酸 H2M 溶液中 H2M、HM 、M2的浓度对数 lg c 随 pH 的变化图像。下列分析错误的是() A该二元酸溶液浓度为 0.010 molL 1 BpH1.89 时,c(H2M)c(HM )c(M2) CpH7.0 时,lgc(M2 )lgc(HM)0.77 D在
8、NaHM 溶液中,水的电离受到抑制 答案A 解析起点处,溶液中主要存在 H2MHM H,据图可知 c(H2M)0.1 molL1,c(HM )0.001 molL1,根据物料守恒,二元酸的浓度应为 0.1 molL10.001 molL10.101 molL 1, 故 A 错误; 据图可知 pH1.89 时 c(H2M)c(HM)c(M2), 故 B 正确; lgc(M2)lgc(HM )lgcM2 cHM ,Ka2 cM2 cH cHM ,据图可知 pH6.23 时, cM2 cHM 1,所以 Ka210 6.23, 温度不变平衡常数不变,所以 pH7.0 时 cM2 cHM 10 6.23
9、 10 7 100.77,所以 lg cM2 cHM 0.77,故 C 正确; 在 NaHM 溶液中 M 元素主要以 HM 的形式存在, 据图可知当溶液中 c(HM)最大时, 溶液呈酸性, 说明 HM 的电离程度大于水解程度, 而电离抑制水的电离, 水解促进水的电离, 所以水的电离受到的抑制作用更大,故 D 正确。 9.已知某温度下 CH3COOH 的电离常数 K1.610 5。该温度下,向 20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL 1 KOH溶液, 其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。 请回答下列有关问题:(已知 lg 40.6) (1)a 点溶液
10、中 c(H )为_,pH 约为_。 (2)a、b、c、d 四点中水的电离程度最大的是_点,滴定过程中宜选用_作指 示剂,滴定终点在_(填“c 点以上”或“c 点以下”)。 .(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸, 则下列变化趋势正确的是_(填字母)。 答案(1)410 4 molL 1 3.4(2)c酚酞c 点以上(3)B 解析(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由 K c2H cCH3COOH 得,c(H ) 1.61050.01 molL14104 molL 1。(2)a 点是醋酸溶液,b 点是醋酸和 少量 CH3COOK 的混合溶液,c 点是 CH3COOK 和少量醋酸的混合溶液,d 点是 CH3COOK 和 KOH 的混合溶液,酸、碱均能抑制水的电离,CH3COOK 水解促进水的电离,所以 c 点溶 液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性,故应该选择在碱性范围内变 色的指示剂酚酞。滴定终点应在 c 点以上。(3)由于稀氨水显碱性,首先排除选项 A 和 C;两 者恰好反应时溶液显酸性,排除选项 D。